Калифорний валентности

В главе VI уже указывалось, что актиниды рассматриваются как аналоги лантанидов. Строение атома актинидов характеризуется достройкой слоя 5/ (у лантанидов достраивается слой 4/). Современные работы по изучению спектров поглощения этих элементов подтверждают эту аналогию. Однако более низкие значения энергии связи 5 f-электронов по сравнению с энергией связи 4 f-электронов обусловливают и определенные различия в свойствах лантанидов и актинидов, проявляющиеся, в частности, в появлении высших (выше 4) валентных состояний и в большей их устойчивости. Для урана, плутония, нептуния и америция характерна высшая валентность 6, тогда как следующие за америцием кюрий и берклий не проявляют валентности выше 4 для калифорния известна только валентность 3, так же как н для актиния [624]. [c.349]

Метод валентных связей (МВС) был развит профессором Лайнусом Полингом в Институте технологии в Калифорнии и доступно изложен в его книге Природа химической связи . За исключением Мари Кюри, Полинг — единственный человек, дважды удостоенный Нобелевской премии он получил Нобелевскую премию по химии в 1954 г. и Нобелевскую премию мира в 1962 г. Идеи Полинга оказали большое влияние на все области химии его теория валентных связей способствовала объединению взглядов химиков и получила широкое распространение. С ее помощью можно хорошо объяснить структуру и магнитные свойства комплексов металлов. Эта теория может объяснить и другие свойства координационных соединений, например их спектры поглощения, но оказалось, что при помощи других теорий это можно сделать значительно проще. Поэтому в последние годы ученые, занимающиеся вопросами химии координационных соединений, отдают предпочтение теории кристаллического поля, ноля лигандов и теории молекулярных орбит. Поскольку объем книги ограничен, то и рассмотрены будут только последние теории. [c.42]

Получены в 1958 г. К настоящему времени получены хлориды, фториды, бромиды, иодиды и другие соединения, в которых калифорний проявляет различную валентность. [c.635]

Макроколичества калифорния не получены. Калифорний соосаждается с фторидом и гидроокисью лантана, что указывает на его валентное состояние +3, подтверждающееся также положением калифорния в ряду трехвалентных актинидов при экстракции и десорбции с ионообменных смол. Трехвалентный калифорний не окисляется до четырехвалентного персульфатом аммония и висмутатом натрия, однако указывалось на вероятность получения пятивалентного калифорния вследствие стабильности иона СЮ . [c.542]

Однако изучение свойств элементов № 93—100 показало, что такой вывод был бы неправилен. По мере перехода от урана к заурановым элементам устойчивость высших валентностей не возрастает, а падает наиболее устойчивым становится трехвалентное состояние. Кюрий, берклий, калифорний, эйнштейний и фермий оказываются полными аналогами соответствующих элементов — гадолиния, тербия, диспрозия, гольмия, эрбия. Кристаллографические исследования показали тесную близость кристаллических структур окислов и многих солей элементов от тория до америция. Весьма схожими оказались спектры поглощения водных растворов соединений элементов, следующих за лантаном и за актинием, а также магнитные свойства ионов этих элементов (рис. 15, 16). Тесное родство лантанидов и актинидов явствует и из приводившихся выше данных об их ионообменном разде- [c.300]

Некоторые из этих связей детально изучены, другие еще предстоит исследовать. Подробно изз чены возможности использования сокристаллизации при получении конструкционных материалов, основных продуктов химической промышленности, ядерного горючего и радиоактивных изотопов, кристаллов для оптической промышленности и радиоэлектроники. Созданы эффективные способы глубокой кристаллизационной очистки веществ. Найдены методы введения активаторов и легирующих добавок в твердую фазу непосредственно в процессе кристаллизации. На основе сокристаллизации разработаны методы исследования ультрамалых количеств вещества. Использование этих методов привело к открытию радия, полония, обнаружению деления ядер урана, выявлению валентных состояний калифорния, эйнштейния, фермия и менделевия. [c.8]

Изучены они пока еще мало. Получены некоторые изотопы их (с массами 243—245 у беркелия, с массами 244— 248 у калифорния). Беркелий, проявляя переменную валентность (3—4), является аналогом церия —Се и тербия — ТЬ. Калифорний только трехвалентен. [c.211]

Изучены они пока еще очень мало. Установлено, что берклий, подобно тербию, обладает валентностями 3 и 4 у калифорния обнаружено пока лишь трехвалентное состояние. [c.217]

Пока получены соединения калифорния, в которых он трехвалентен. Соединения с более высокими валентностями не выделены. [c.464]

Химическим гомологом калифорния является диспрозий, существующий только в одном состоянии окисления 3-f-- Многочисленные попытки окислить калифорний (III) до более высокого валентного состояния оказались безуспешными. Персульфат и висмутат,. по-видимому, не способны эффективно окислить калифорний, как это следует из опытов с фосфатом циркония в качестве носителя. Для потенциала пары калифорний (III)—калифорний (IV) надо ожидать значения более отрицательного, чем—1,6 в, что делает невозможным получение калифорния (IV) в водном растворе. В трехвалентном состоянии калифорний обладает типичными свойствами положительного трехзарядного иона, соосаждаю-щегося с такими характерными для трехзарядных ионов носителями, как фторид, оксалат и гидроокись лантана. Нитрат, сульфат, хлорид и другие галогениды, а также перхлорат калифорния, растворимы в воде . [c.444]

Группа актиноидов. Трансурановые элементы (по крайней мере включая калифорний), а также уран и торий при осаждении ведут себя одинаково, если они находятся в одном и том же валентном состоянии, однако [c.220]

Так, в тумане и облачной воде над городами Калифорнии были обнаружены повышенные количества формальдегида и четырех валентной серы. Расчеты показали, что наблюдаемые концентрации формальдегида и ЗОа в воде не могут быть достигнуты без образования гидросульфитного соединения (Мангер и соавт., 1984). Моделирование процессов в облаках и влажного осаждения также указывает на образование такого аддукта в качестве причины увеличения скорости выведения ЗОг из атмосферы (Варнек, 1989). [c.213]

Для элемента №98 характерна валентность 3+. Нитрат, сульфат, галогениды и перхлорат трехвалентного калифор" ния растворимы в воде. В другие валентные состояния калифорний переводится очень трудно. Лишь недавно радиохимикам Института физической химии АН СССР во главе с академиком В. И. Сиициным и доктором химических наук Н. Б. Михеевым удалось получить двухвалентный калифорний, а американским радиохимикам — четырехвалентный (в виде твердого тетрафторида). [c.430]

Одновременно с открытием элементов, лежащих в пределах таблицы Менделеева до урана, решался вопрос о так называемых заурановых элементах (трансураны). Опять-таки, исходя из системы химических элементов Д- и. Менделеева, научно была доказана возможность суиюствования элементов с порядковым номером большим, чем 92. И действительно, вскоре последовали открытия нескольких заурановых элементов. Так, в 1940 г. было обнаружено существование элемента № 93, названного нептунием (Np). Затем были обнаружены элементы № 94—плутоний (Pu), № 95—америций ( Аш), № 96—кюрий (Сш), № 97—берклий (Вк), № 98—калифорний ( I). Чтобы судить о том, насколько в настоящее время стала совершенной техника научных исследований, укажем, что, например, свойства элемента технеция ыли детально исследованы на образце с массой в 1 мг. При этом исследователи установили валентность элемента, получили ряд соединений его с другими элементами, определили методы восстановления элемента из его химических соединений, установили плотность металлического технеция я т. д. Подобно этому были изучены свойства и заурановых элементов. [c.199]

Беркелий по характерным для него валентным состояниям похож на церий, Так, хлором в солянокислой среде Вк не окисляется до , цо окисление это может быть осуществлено с помощью ЫаВгОз в азотнокислой L peдe. Для калифорния (и следующих за ним актинидов) пока установлено наличие только грехвалентного состояния. [c.349]

III ДО VIII (Os) И затем неравномерно снижается до II (Hg). Стабильные валентности возрастают от III до VII (Re) и так же неправильно снижаются до I (TI). Что касается элементов седьмого периода, то их стабильные валентности в окисленном состоянии правильно возрастают до VI (U) и затем так же правильно снижаются до III (Ат), после чего, по всей вероятности, валентность III в ряду за америцием не меняется до последнего известного элемента. Максимальная валентность, включая уран, совпадает с этим порядком, другие же многочисленные валентности— III, IV, V и VI — наблюдаются в растворах, а валентность II — только в твердом состоянии. В соединениях с кислородом (окисленное состояние) валентность VI и другие валентности имеются у трех первых трансуранидов Np, Pu и Am, в то время как у последующих элементов только берклий имеет валентность IV в растворе и кюрий может образовывать окисел и твердый фторид той же валентности (IV). Хотя физико-химические свойства следующих элементов от калифорния до нобелия мало известны, все же целесообразно допустить, что их наиболее стабильная валентность отвечает III не исключена возможность существования других валентных состояний в неустойчивых окислах для тех или иных элементов ряда f—No. До настоящего момента для трансуранидов не удалось получить двухвалентных соединений в растворе, в то время как валентность II в ряду лантанидов известна для трех элементов Ей, Sm, Yb. [c.130]

Примером таких исследований является определение валентных состояний актинидов [12—13]. Изучая действие восстановителей на f, Es и Fm, проводили сокристаллизацию этих актинидов, а также Се + и La +, которые служили эталонами, с хлоридами Ей и Sm. Оказалось, что при действии металлического магния на солянокислый водно-этанольный раствор Eu lg происходит восстановление Еи + до Еи +, а валентные состояния Се + и La + не меняются. Восстановленный европий выделяется в виде малорастворимого осадка Eu lj, который захватывает актиниды, La + и Се +. Эффективный коэффициент сокристаллизации актинидов мал и уменьшается с увеличением концентрации La + в растворе аналогично уменьшению коэффициента сокристаллизации Се " . Это дало основание считать, что при потенциале восстановления европия (ffo = = —0,43 В), при котором образуется осадок Eu lj, калифорний, [c.271]

Калифорний. Наиболее устойчив его изотоп СР с периодом полураспада около 600 лет. Установлена только одна степень валентности — три. Соли f(N03g), 12(804)3 и f lg растворимы в воде. [c.94]

Трехвалентное состояние является основным валентным состоянием как актинидных, так и лантанидных элементов, но в ряду актинидов это состояние приобретает значение только начиная с урана. В водных растворах все актинидные элементы вплоть до америция имеют более высокие валентности в водных растворах торий совсем не бывает трехвалентным, существование протактиния (III) еще окончательно не доказано, что также указывает на нестабильность этого валентного состояния. С увеличением порядкового номера элемента высшие валентные состояния становятся гораздо менее стабильными. Наконец, для америция трех-валетное состояние настолько устойчиво, что в кислых растворах оно является единственным стабильным состоянием из существующих в водных растворах для этого элемента. Особенно интересно, что следующий элемент—берклий—в водных растворах, кроме трехвалентного состояния, может иметь относительно устойчивое четырехвалентное состояние. Это является следствием того, что берклий имеет восемь 5/-электронов, на один больше устойчивой структуры, соответствующей наполовину заполненной ободочке. Вполне возможно, что у следующего элемента—калифорния— устойчивость наполовину заполненной 5/-оболочки может проявиться в том, что для него, по-видимому, можно полз чить пятивалентное состояние (вероятно, СЮ ). [c.464]

VII группам у лантаноидов и к VII—VIII группам у актиноидов. Можно констатировать, что в периодической сйстеме даже отклонения валентных состояний элементов носят систематический характер, а именно после заполнения половины р -, и -оболочек высшие положительные валентности, как правило, не проявляются или выражаются слабо (кислород, фтор, бром, инертные газы, железо, кобальт, никель, родий, палладий, иридий, платина и др.). У лантаноидов и актиноидов в связи с участием в химической связи более внутренних и прочнее связанных /-электронов, а также вследствие двойной периодичности высшие групповые валентности не проявляются начиная с неодима, диспрозия, нептуния и калифорния. [c.82]

Имея относительно устойчивую наполовину заполненную подгруппу 5 , кюрий в типичных для него соединениях трехвалентен. Однако отдельные производные четырехвалентного кюрия (СтОа. Стр4) все же известны. Беркелий по характерным для него валентным состояниям похож на церий. Так, хлором в солянокислой среде Вк 1 не окисляется до Вк , но окисление это мон<ет быть осуществлено с помощью ЫаВгОз в азотнокислой среде. Индивидуальные соединения беркелия не выделены, но в растворах ион Вк устойчивее не только иона Ст % но и Ат . Для калифорния и следующих за ним актинидов пока установлено наличие только трехвалентного состояния. [c.253]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология