Определение общего количества формальдегида

Молярное отношение формальдегида к мочевине — одно из важнейших характеристик смол. Определение содержания формальдегида общего наряду с определением общего азота позволяет определять их соотношение. При этом необходимо учесть содержание других азотистых соединений, применяемых в качестве катализаторов, хотя обычно они присутствуют в малых количествах. Методика определения содержания общего азота заключается в следующем точную навеску смолы около 1 г переносят при помощи небольшого количества дистиллированной воды в круглодонную колбу емкостью 500 мл. Затем в колбу вносят концентрированную серную кислоту в количестве 7 мл. Содержимое колбы перемешивают. Затем колбу ставят на асбестированную сетку и медленно нагревают. Процесс нагревания длится до прекращения бурного выделения пузырьков углекислого газа, после чего нагрев усиливают до слабого кипения и продолжают до полного прекращения выделения пузырьков углекислого газа и появления белых паров серной кислоты. После этого содержимое колбы охлаждают. Завершив охлаждение внутренние стенки колбы споласкивают дистиллированной водой, расходуя на это 60—70 мл, и прибавляют 1—2 капли индикатора метилового красного. Избыток кислоты нейтрализуют 5 н. раствором едкого натра до появления желтой окраски. Затем быстро прибавляют 2 н. раствор серной кислоты тоже до появления желтой окраски. Для окончательной нейтрализации раствора используют 0,05 н. раствор едкого натра. После охлаждения к нейтрализованному раствору прибавляют 20%-ный формалин (30 мл), предварительно нейтрализованный в присутствии 0,5 мл смешанного индикатора (0,5 г фенолфталеина и 0,5 г тимолфталеина на 100 мл этилового спирта), и выделившуюся серную кислоту титруют 0,5 н. раствором едкого натра до появления малиновой окраски, которая не исчезает в течение 1—2 мин. После прибавления формалина раствор приобретает розовую окраску. По мере титрования окраска раствора переходит сначала в желтый, а затем в малиновый цвет, что указывает на конец титрования. [c.34]

В табл. 16 приведен гомологический ряд олигомеров, полученных из диметилолмочевины, в котором рассчитаны молекулярная масса, общее содержание формальдегида, процент метилольных и метиленовых групп, количество азота и отщепляемой воды в зависимости от количества молекул диметилолмочевины, вступивших в реакцию, т. е. от степени конденсации диметилолмочевины п. Молекулярную массу испытуемой мочевино-формальдегидной смолы можно определить после соответствующего определения содержания метилольных или метиленовых групп Х , Xi с последующим пересчетом на сухой мочевино-формальдегидный остаток. По чис- [c.36]

Определение общего количества формальдегида [c.108]

Анализ спиртов, образующихся при окислении метана и этана, сводился к окислению метилового спирта марганцевокислым калием до формальдегида, а этилового спирта — хромовой смесью до уксусной кислоты. В случае окисления пропана водный раствор, содержащий, кроме метилового и этилового, еще и пропиловые спирты, насыщался твердым СаС1а и встряхивался с ксилолом. При этом пропиловые спирты переходили в ксилольный слой, а в водном оставались метиловый и этиловый. Из кси-лольного слоя пропиловые спирты извлекались водой и сумма их определялась окислением хромовой смесью. Параллельно с определением общего количества пропиловых спиртов определялись количества изопропилового спирта и ацетона. Для этого порция конденсата из опыта, в которой альдегиды связывались солянокислым гидроксиламином, окислялась на холоду хромовой смесью. При этом изопропиловый спирт превращался в ацетон. Из полученного раствора ацетон перегонялся с водяным паром и общее его количество в перегонке определялось гидроксиламинным способом. Количество ацетона в исходном конденсате находилось при помощи [c.20]

Фенольное сырье и формалин (учитывая анализы партий на со-.держание в них формальдегида, воды и т. п.) отвешивают в весовых мерниках (каждый вид сырья в отдельности) и самотеком через промежуточный загрузочный бак перепускают в реактор. Соляную кислоту дозируют мерным сосудом и вносят непосредственно в реактор через загрузочную воронку. Количество соляной кислоты дают с таким расчетом, чтобы pH среды находился в пределах 1,6—2,3 (в зависимости от характера фенольного сырья). После загрузки фенола и формалина включают холодильник на обратный перемешивают 10 мин. и берут пробу на определение pH среды. Если pH соответствует требованиям, в рубашку реактора пускают пар под давлением 1,0—1,5 ат и при работающей мешалке смесь нагревают в течение 35 -45 мин. до 70—75°. Затем подачу пара в рубашку реактора прекращают и дальнейший подъем температуры до кипения происходит за счет тепла экзотермической реакции. При температуре смеси 85—90° останавливают мешалку н для предотвращения бурного кипения в рубашку реактора пускают воду, причем через несколько минут после начала равномерного кипения воду выключают, а через 15—20 мин. снова включают мешалку и вносят строго определенное количество (0,06 ч. на 100 ч. фенола) соляной кислоты. По истечении 10—15 мин. в рубашку реактора дают пар для поддержания кипения смеси. Общая длительность периода кипения 60—90 мин. Затем берут пробы для определения удельного веса конденсата, и если удельный вес укладывается в соответствующие нормы (от 1,17 до 1,2 в зависимости от характера фенольного сырья) процесс конденсации заканчивают. Кроме пробы на удельный вес берут пробы на поведение смолы при нагревании ее на плитке при 200°. В этих условиях смола не должна желатинизироваться (переходить в стадию В), в противном случае конденсат не может быть подвергнут сушке и его необходимо слить. [c.387]

Пользуясь данными табл. 11, можно (при наличии определенных значений pH водного раствора испытуемой мочевины и общего количества свободного и связанного аммиака) рассчитать количество связанного аммиака в виде карбоната аммония, что и служит решающим для дозировки щелочи как катализатора при реакции формальдегида и мочевины. [c.21]

Для определения молекулярного веса смолы при помощи этой формулы необходимо знать выход смолы в расчете на одну молекулу формальдегида. Установленный ранее общий выход смолы делят на количество молей формальдегида, взятых для варки. [c.220]

Для определения молекулярного веса смолы по этому методу необходимо знать выход смолы (г) в расчете на одну молекулу формальдегида (выход смолы). Ранее установленный общий выход смолы делят на количество молей формальдегида, взятых для варки смолы. Таким образом, получают выход смолы на 1 моль формаль- [c.188]

При комнатной температуре или при 60° реакция нитрилов, растворенных в диоксане, протекала в ничтожно малой степени. Однако после 2-часового стояния при 65° вода поглощалась в количестве эквивалентном 4,6% нитрила. Для растворов в кислоте соответствующие результаты составляли 1 3,5 и 9%. При анализе образца циангидрина формальдегида по общему методу определения гидроксила с применением реактива Фишера было обнаружено 95% этого соединения, по методу же с применением хлористого ацетила — 99,5 % [33]. В циангидрине ацетальдегида методом Фишера было найдено 40% этого вещества, а методом с хлористым ацетилом [88] — 99 %. [c.288]

Водный раствор отделяют от нерастворимого остатка посредством фильтрования через взвешенный фильтр на нутче и затем, в случае надобности, выпаривают досуха для определения общего количества и анализа растворимых солей. Во многих случаях можно также, после доведения до литра, брать равные части раствора и определять в них отдельные соли объемными или гравиметрическими методами. Аммиачная селитра определяется, например, отгонкой NHg или по формальдегид-ному способу, хлористые соли — титрованием по Volhard y или осаждением в виде хлористого серебра, щавелевокислые —осаждением в виде щавелевокислого кальция, растворением последнего в разбавленной серной кислоте и титрованием перманганатом, азотнокислый кальций — осаждением кальция, хлораты — путем восстановления и определения хлора, как указано выше. Азотнокислые соли щелочных и щелочноземельных металлов определяют в сухом остатке по S hulze-Tieman п у (т. И, [c.648]

Для определения общего количества связанного формальдегида Град и Дунн рекомендуют проводить кислотный гидролиз смолы с одновременной отгонкой образующегося формальдегида в циангидрин и определять избыток последнего, р Для определения свободного формальдегида предлагается не-сколько методов реакция с сульфитом натрия, с хромотроповой кислотой, полярографический. [c.167]

Общее количество альдегидов в конденсате из опыта Ньюитт с сотр. определяли бисульфптным методом, а формальдегид — K N-мeтoдoм. Разность между этими определениями давала количество ацетальдегида. [c.21]

В этих работах Норриша с сотр. была применена тщательно отработанная современная аналитическая методика, из основных моментов которой укажем следующие. Перекиси определялись полярографически по методу Штерна и Поляк [54]. Для нахождения общего количества альдегидов последние окислялись окисью серебра в серебряные соли жирных кислот. Серебро затем определялось волюмометрически тиоционатом калия. Разделение и определение индивидуальных альдегидов достигалось хроматографией кислот, освобождаемых из их серебряных солей [98]. Формальдегид определялся колориметрически реактивом Шиффа. Кроме этих и других более обычных методов, исследуемый конденсат подвергался разгонке на нолумикроколонке в 50 тарелок. Получаемые фракции подвергались затем инфракрасному спектрометрическому анализу. [c.258]

Особенно важен легкодоступный р-нитрофенилгидразин В общем реакцию проводят следующим образом. К водному раствору солянокислой соли р-нитрофенилгидразина добавляют водный раствор испытуемого вещества и смесь оставляют стоять при комнатной температуре или при нагревании. Если проду.кт нерастворим в воде, то реакцию ведут Б спиртовых, уксуснокислых и т. д. растворах и берут гаггрофенилгидр-азин в виде свободного основания. Сравнительно с р-бромфетшлгидрази-ном и описываемым ниже семикарбазидом, р-нитрофснилгидразин как реактив иа альдегиды и кетоны имеет то преимущество, что получающиеся р-нитрофенилгидразоны хорошо кристаллизуются и обладают удобной для работы растворимостью в обычно применяемых растворителях. Так например р-нитрофенилгидразин является прекрасным реактивом для качественного и количественного определения незначительных количеств ацетона и муравьиного альдегида даже очень разбавленные водные растворы которых дают осадок при прибавлении солянокислого р-нитрофенилгидразина и непродолжительного стояния смеси на холоду или при нагревании. Формальдегид-р-нитрофенилгидразон кристаллизуется из бензола в виде мохообразных сростков желтых блестящих иголок, плавящихся при 181—18Т. В настоящее время получено и детально описано большое количество р-нитрофенилгидразонов , че.м можно с успехом пользоваться для идентификации альдегидов и кетонов. [c.64]

На рис. 9.66 представлена зависимость количества общего формальдегида (в сшитых пленках до экстракции) от количества формальдегида, введенного в раствор Na-КМЦ. Из рисунка видно, что оличество общего формальдегида в пленке увеличивается при увеличении количества формальдегида, введенного в раствор Na-КМЦ, составляя при этом от 20 до 50 % последней величины. Из приведенных и табл. 9.17 данных видно, что нерастворимый формальдегид (определенный после экстракции пленок водой) обнаруживается в пленках, полученных из растворов, в которые было введено свыше 25 % формальдегида от массы Na-КМЦ. С увеличением количества формальдегида, введенного в раствор, содержание нерастворимого формальдегида возрастает, но ограниченно. При введении 200—300% формальдегида от массы Na-КМЦ оно составляет не более 2%. Сшитые пленки с содержанием нерастворимого формальдегида 0.6—1.2 % -обладают практически одинаково низкими растворимостью и набухй-нием. Так, например, растворимость при кипячении в воде и в 6% -ном растворе NaOH находится в пределах 2.1—8.6 %, набухание — 169—189 %. Пленки, полученные при обработке Na-КМЦ растворами, содержащими 200—300 % формальдегида от массы [c.254]

Нагревают до кипения в течение 2 часов с сильнодействующим обратным холодильником 100 г формальдегида с 700 мл 2 и. раствора едкого натра. После охлаждения отгоняют 300—400 мл] в отгоне определяют по плотности метиловый спирт. Вычисляют количество метилового спирта, которое должно получиться по реакции из содержавшегося во взятой навеске формальдегида (отдельное определение), и вычитают эту величину из общего количества метилового спирта, полученного в дестиллате разность дает содержание свободного метилового спирта. (Таблицы содержания метилового спирта в водных растворах по плотности — см. при метиловом спирте, стр. 239.) Плотность дестиллата должна быть определена точно, с помощью пикнометра. По данным Dobriner 96 по этому способу обычно получаются довольно правильные результаты однако они не абсолютно верны, так как в ряде случаев реакция идет не только по приведенному уравнению, а параллельно из формальдегида образуются и побочные вещества, например сахара и т. п. Поэтому содержание метилового спирта получается пониженным, например 18 вместо 20% (больше ошибка i e бывает). [c.175]

Аверелл, ссылаясь на критический обзор методов установления общего содержания формальдегида в мочевино-формальдегидных смолах, сделанный Градом и Данном, уточняет лишь отдельные детали и данные анализа точки отбора пробы на анализ, характер кислоты, применяемой для гидролиза, количество полученного конденсата, характер среды, разбавляющей конденсат, методы определения СН2О из полученного раствора конденсата. [c.24]

Для определения метилольных групп в смолах, не содержащих группы —СНз—О—СНд, авторы рекомендуют циангидринный метод или гипоиодитный. Если же смола содержит группы —СНз—О—СНз, метилольные группы определяют по количеству выделенной воды при реакции смолы с метанолом. Количество воды определяют реактивом Фишера (см. стр. 119). Группы —СНз—О—СНз определяют как связанный метанол по методу Цейзеля или окислением бихроматом. Метиленовые группы определяют как разницу между общим содержанием формальдегида и суммой метилольного и метоксильного формальдегида. [c.167]

Синтетические полимеры, представляющие собой гетерогенные системы, можно разделить на фракции, которые характеризуются более узким распределением по длинам цепи. Представляет интерес разработка подходящего метода определения степени полимеризации таких фракций. Предварительные данные титрования я-гидроксильных групп сополимеров п-амино-бензойной кислоты с формальдегидом в неводных средах свидетельствуют о том, что этот метод можно применять для оценки степени полимеризации различных фракций, выделенных из линейного полимера. В связи с этим представляло интерес изучение процесса титрования линейного полимера, содержащего как кислотные, так и основные функциональные группы в повторяющихся единицах типичным примером полимеров такого типа является продукт конденсации и-аминобензойной кислоты с формальдегидом. Следует ожидать, что титрованием таких систем в неводных средах можно определять только общее количество кислотных групп. Кривые кондуктометрического титрования ряда фракций, выделенных из сополимера п-аминобензойной кислоты с формальдегидом, характеризуются некоторыми очень интересными особенностями. На этих кривых наблюдается большое число дополнительных переломов, появляющихся еще до того, как произойдет нейтрализация всех карбоксильных и аминных групп. Были предприняты попытки коррелировать указанные особенности со степенью полимеризации и структурой полимера. [c.579]

В литературе описан ряд методов определения малых количеств фталофоса в продуктах питания (яблоки, зерно, молоко и т. д.). Остатки инсектицида определяют методом газо-жидкостной хроматографии, как с детектором по захвату электронов [1, 2], так и с пламенно-фотометрическим детектором [3], методом визуальной тонкослойной хроматографии [4], по общему фосфору [5], колориметрически в виде продукта сочетания, выделившейся в результате щелочного гидролиза и диазотированной антраниловой кислоты с N-нaфтилэтилeндиaминoм [6], а также в виде продукта сочетания формальдегида, выделившегося в результате кислого гидролиза фталофоса, с хромотроповой кислотой [2, 7]. [c.95]

Наиболее точное количественное определение концевых групп, т. о. общего количества полипептидных молекул, можно получить иосредством формольного титрования по Зеренсену. Этот способ основывается на том, что формальдегид переводит аминокислот в метиленаминокислоту, которая может титроваться едким натром в присутствии фенолфталеина [c.37]

Ход определения [247]. 100 мл растительного экстракта обрабатывают 10 мл соляной кислоты, 10 мл 10-процентного раствора кремневольфрамовой кислоты и 10ллЗ,1-процентного раствора солянокислого хинина, хорошо перемешивают и центрифугируют в течение 2—3 мин. с животным углем. 78 мл фильтрата обрабатывают 1 г хлорида бария и подщелачивают раствором едкого кали до щелочной реакции по фенолфталеину, затем доводят объем раствора до 100 мл и фильтруют. 25 мл этого фильтрата (отвечающие 15 мл исходного экстракта) подкисляют 0,1 н. раствором соляной кислоты и точно нейтрализуют 0,1 и. раствором едкого кали по я-нитрофенолу (капля насыщенного раствора). После добавления 15 мл 40-процентного раствора формальдегида титруют 0,1 н. раствором едкого кали по фенолфталеину. Вторую пробу фильтрата, также объемом 50 мл, перегоняют над окисью магния для определения аммиака. При вычислении содержания аминокислот вычитают из общего количества азот аммиака. Ошибка метода—3% при определении лстидина и до 10% при определении тирозина. [c.284]

Метод определения микрограммовых количеств меди в граммовых количествах свинца основан на экстракции меди (и висмута) из 3 Ai раствора хлорной кислоты раствором диэтилдитиокарбамата диэтиламмония в хлороформе Экстракт взбалтывают с цитратно-цианидным раствором для реэкстракции меди в водную фазу. Цианиды разрушают формальдегидом в кислом растворе и медь отделяют экстракцией раствором диэтилдитиокарбамата диэтиламмония в хлороформе, после чего измеряют поглощение при 440 м 1. Вариант метода, менее общий, не включает цианидную стадию внем применяется измерение поглощения хлороформного экстракта при 600 мц (небольшие количества висмута не оказывают вредного влияния). [c.414]

Практический интерес представляет конденсация фенола и формальдегида, соотношение которых в надсмольной воде доводится до 1 2,5, в щелочной среде [4, 44]. Процесс обесфеноливания может быть осуществлен следующим образом [44]. К смеси надсмольных вод и конденсатов добавляют необходимое количество формальдегида, едкий натр й мочевину. После перемешивания смесь нагревают до кипения и выдерживают 20 мин, затем охлаждают до 80° С, создают разрежение не менее 500 мм рт. ст. и начинают отгонку воды до получения смолы определенной вязкости. Общий цикл длится 6—7 ч. Дистиллат, содержащий от 20 до 80 мг фенола на 1 л воды и 0,1—0,8% формальдегида, обрабатывается хлорной известью и сливается в канализацию. Содержание фенола в нем не превышает санитарных норм. При окислении фенола известью образуется малеииовая кислота [45, 46]. [c.444]

Трактовка, которую авторы дают этим членам уравнения, сводится к следующему. Член а связан с накоплением в течение периода индукции формальдегида, а член р — с накоплением высших альдегидов. Период индукции заканчивается, когда оба эти продукта накапливаются до определенных количеств. Несколько подробнее авторывысказываютсяочленер. Образование высших альдегидов происходит, по их предположению, путем гомогенного распада перекисей, образующихся в периоде индукции. Перекиси, кроме того, могут гетерогенно распадаться, не давая альдегидов. Поэтому добавление инертного газа, предотвращающего диффузию перекисей к стенке, будет уменьшать период индукции. В общему, [c.399]

Определение азота по этому методу производится в одну операцию— титрованием. По сравнению с этим методом отгонка аммиака из щелочного раствора (стр. 77), связанпая с применением хотя и простой, но специальной установки, требует большей затраты времени — на отгонку аммиака и последующее титрование раствора. Формальдегидный. метод применяют. при, анализе сульфата, хлорида, а также нитрата аммония. При наличии в итрате аммония некоторых количеств (N1 4)2804 или МН С , или других аммонийных солей они также включаются в оиределяемое количество ЫН4ЫОз. Поэтому наряду с определе-иием в нитрате аммония аммонийного азота по формальдегид-ному методу необходимо также определить содержание в нем нитратного или общего азота. [c.149]

В этих опытах была использована Na-КМЦ со степенью замещения - =59.0 и СП—350. Сшивка водорастворимой Na-КМЦ осуществлялась путем ее реакции с формальдегидом. Процесс получения пленок сшитой Na-КМЦ производился следующим образом в водный раствор Na-КМЦ 2.0—2.5%-й концентрации вводились формальдегид в виде водного раствора и катализаторы (Z11SO4, уксусная кислота), после тщательного перемешивания из этого раствора отливалась пленка и высушивалась на стеклянной подложке при комнатной температуре до воздушно-сухого состояния. Эта пленка подвергалась затем термообработке при температуре 150° С в течение 30 минут. После этого пленка экстрагировалась сначала холодной водой, затем водой при кипячении 30 минут. В пленке определялось содержание формальдегида. Как известно [ J, наиболее общим способом выделения формальдегида, связанного в виде формалей или метиленовых эфиров, в свободном состоянии является нагревание исследуемого материала с раствором сильной минеральной кислоты с последующей простой перегонкой. В этой работе была использована 40%-я фосфорная кислота. Определение формальдегида в полученном дистиллате производилось по сульфитному методу, описанному в литературе [ ]. Так как дистиллат имел кислую реакцию за счет увлекаемой при перегонке вместе с водяными парами кислоты, то сначала производилась его нейтрализация 0.1 н. раствором NaOH до pH 7. Затем добавлялось определенное количество 0.5 н. раствора сульфита натрия. Выделившаяся в результате реакции формальдегида с сульфитом натрия щелочь оттитровывалась 0.1 н. раствором НС1 до pH [c.44]

Реакция со всеми изученными альдегидами (формальдегид, 2-этил-1-гексанал, бутиральдегид) протекала стехиометрически, так что могли быть введены соответствующие поправки. При применении общего метода реакция циклогексанона практически протекала полностью (95%) однако другие кетоны реагировали только частично. Для ацетона и этилизопропилкетона были получены значения соответственно 48 и 13%. Попытки превратить карбонильные соединения в циангидрины путем обработки раствором цианистого водорода в диоксане (см. гл. V) перед прибавлением трехфтористого бора в метанольном растворе не дали хороших результатов. Хотя карбонильная группа очень эффективно стабилизировалась, последующая этерификадия органической кислоты была неполной. При анализе смеси из 75% масляной кислоты и 25% масляного альдегида после такой обработки было обнаружено 65% кислоты [12]. Попытки удалить карбоксильное соединение в виде оксима также не были удачными. Раствор, содержавший 50% ацетона и 50% уксусной кислоты, был сперва обработан хлористым гидроксиламмонием в соответствии с общим методом определения карбонильной группы (см. гл. XII) затем к смеси добавляли катализатор, содержавший 100 г трехфтористого бора на I л метанола, и смесь нагревали в течение 1 часа при 60°. При внесении поправки на количественно протекающую реакцию с участием карбонильных соединений, при которой на 1 моль ацетона образуется 1 моль воды, найденное по разности количество воды было эквивалентно 40% уксусной кислоты по отношению к исходному образцу [12]. [c.308]

Определение образующейся нри окислении муравьиной кислоты более важно, чем определение формальдегида. В общем случае при окислении незабуференными растворами перйодата количество муравьиной кислоты можно определить по возрастанию суммарной кислотности раствора. Однако если система содержит большое количество буферных солей, необходимо использовать более специфические методы. В случае, когда компоненты буферной системы нри кислых pH нелетучи, муравьиную кислоту можно отогнать с паром и далее обнаруживать ее с помощью хроматографии. Другой еще более специфичный метод основан на окислении муравьиной кислоты хлорной ртутью при этом образуется углекислый газ и хлористая ртуть, которую можно определить несколькими методами (см. [45]). Во всех этих методах целесообразно предварительно удалять иодат и перйодат. Специфический ферментативный метод определения муравьиной кислоты был предложен Раммлером и Рабиновичем [96]. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология