Восстановление европия

Восстановление европия (3) в европий (2) производится легко в редукторе Джонса [1] или более сложным методом — при действии водорода на хлорид европия при 700° [2]. Ниже дается описание методик приготовления сульфата европия (2), карбоната европия (2) и хлорида европия (2). Хорошо высушенные соли европия почти не окисляются сухим воздухом, и поэтому их удобно сохранять и использовать для синтезов. Первая методика основана на приготовлении нерастворимого сульфата европия (2) из соединений европия (3), восстановленных в редукторе Джонса. Вторая операция основана на превращении сульфата европия (2) в карбонат по схеме [c.70]

Основной трудностью при отделении восстановленного европия от трехвалентных ионов является сохранение его в этой неустойчивой форме в процессе разделения. Необходимо было избежать контакта раствора, содержащего с воздухом. Для этой цели во время работы через колонку [c.133]

Бадо-Ламблинг [86] построил кривые поляризации для окисления церия (III) на платиновых анодах 100%-ная эффективность тока достигается только в том случае, когда концентрация окисляемого вещества достаточно велика, так что сопутствующее окисление воды остается пренебрежимо малым. По данным Шульца [140], потенциостатическая кулонометрия может использоваться для определения европия в 0,1 н. растворе НС1. Восстановление европия (III) до европия (II) на ртутном катоде ни в одном из испытанных Шульцем электролитов не проходило при 100%-ной эффективности тока. Когда европий восстанавливается при —0,8 в относительно AgjAg l и затем снова окисляется при —0,1 в и при прочих равных условиях, электролиз является почти точным. Шульц определил, что малые количества галлия, иттрия, иттербия, лантана, церия, кальция, алюминия, кремния или железа не являются помехой при этом определении. Используя катод из амальгамы лития, Онстотт [141] отделял европий от самария и самарий от гадолиния [142] в среде цитрата. [c.63]

Упомянем также работу Мясоедова с сотрудниками [247], в которой авторы сообщили о раздвоении полярографической волны восстановления европия в среде ацетонитрила при добавлении воды уже на уровне 0,04 М. Далее при увеличении концентрации воды высота дополнительной волны постепенно возрастает, и при концентрации 0,36 М первая волна полностью исчезает. Это явление объясняегся конкурирующим влиянием гидратации и сольватации ионов европия, при этом сольваты и гидраты обладают различными потенциалами восстановления. Авторы не ставят задачу использовать этот факт для количественного измерения воды, но, очевидно, эта цель может быть легко достигнута. [c.127]

Гирст и Корнелиссон [782] не отвергают предположения Влчека, но склонны объяснять необратимость восстановления европия специфической адсорбцией и строением двойного слоя, а также допускают, что необратимость может быть связана с различной степенью гидратации ионов Еи + и Еи2+. [c.299]

М (0104)2 приводит к расщеплению волны Еи(АсАс)д на три участка и осложнению всей картины. Для комплекса европия наклон Л l/УAlg[Li "] = 0,16, что близко к теоретической величине для процесса координационной релаксации с отщеплением трех частиц лиганда. Поскольку волна при потенциале около —2,0 в соответствует восстановлению европия до Еп(0), то, но-видимому, ионы лития захватывают все три. лиганда комплексной частицы, получающейся в результате восстановления Еи(АсАс)д. [c.265]

Вторая волна европия не меняет свою форму с изменением pH раствора реакция становится обратимой. Данные Ивасэ [14] подтвердили вывод Холлека [12] о двухступенчатом восстановлении европия. Подобный механизм восстановления вполне вероятен. [c.291]

Отделение европия основано на резком отличии в поведении двух- и трехвалентных катионов при экстракции фосфорорганиче-скими кислотами [364]. В работе [114] описан метод отделения больших количеств европия от соседних РЗЭ на хроматографической колонке [размером (8ч-9) X (50ч-70) мм] фторопласта-4. Колонку промывали ди-н.октилфосфорной кислотой, а затем 0,2 М раствором НС1. Смесь редкоземельных элементов в растворе 3 М по NH4 I и 0,2 М по НС1 пропускали вначале через редуктор Джонса, наполненный амальгамированной цинковой стружкой для восстановления европия до Еи . Затем раствор поступал в хроматографическую колонку, соединенную с редуктором. Редуктор промывали несколькими порциями 3 М раствора NH4 I в 0,2 М НС1, затем отделяли его от хроматографической колонки и последнюю промывали И Л1 раствором НС1. Такой же принцип положен в основу метода отделения европия от всех радиоизотопов РЗЭ, образующихся при облучении тербия протонами с энергией 660 Мэе [117]. [c.178]

Примером таких исследований является определение валентных состояний актинидов [12—13]. Изучая действие восстановителей на f, Es и Fm, проводили сокристаллизацию этих актинидов, а также Се + и La +, которые служили эталонами, с хлоридами Ей и Sm. Оказалось, что при действии металлического магния на солянокислый водно-этанольный раствор Eu lg происходит восстановление Еи + до Еи +, а валентные состояния Се + и La + не меняются. Восстановленный европий выделяется в виде малорастворимого осадка Eu lj, который захватывает актиниды, La + и Се +. Эффективный коэффициент сокристаллизации актинидов мал и уменьшается с увеличением концентрации La + в растворе аналогично уменьшению коэффициента сокристаллизации Се " . Это дало основание считать, что при потенциале восстановления европия (ffo = = —0,43 В), при котором образуется осадок Eu lj, калифорний, [c.271]

В ряд фарфоровых чашек вносят стандартный раствор европия, содержащий 5 и 1 мкг Ей в 1 мл, в количествах, соответствующих 0,00 0,05 0,1 0,2 0,5 1,0 2,0 5,0 мкг европия, в еще одну фарфоровую чашку помещают 1 мл полученного анализируемого раствора. Во все чашки добавляют по 1 мл 10%-ного раствора 8гС12 6Н20 и по 1 мл, а в анализируемый раствор 0,9 жл, 10%-ного раствора хлорида натрия и выпаривают растворы досуха. Сухие остатки растирают стеклянной палочкой и готовят перлы на пламени газовой или спиртовой горелки, сплавляя соль в петле диаметром 2 мм, изготовленной из платиновой проволоки диаметром 0,5 мм. Для этого нагревают петлю в пламени, и когда проволока раскалится, дотрагиваются ею до порошка соли, находящегося в чашке. Эту операцию повторяют несколько раз. Когда соли в петле наберется достаточно, сплавляют несколько секунд до получения прозрачного перла. Перл охлаждают в условиях, обеспечивающих восстановление европия до двухвалентного. Для этого при работе с пламенем газовой горелки расплавленный в верхней части пламени перл опускают внутрь пламени, держат несколько секунд в трубке горелки в токе газа, пока прозрачный перл не помутнеет, и быстро вынимают. При работе с пламенем спиртовки необходимо вытянуть и расширить фитиль, так чтобы получить широкое пламя. Расплавленный в верхней части пламени перл опускают внутрь пламени, охлаждают над фитилем в парах спирта и быстро вынимают из пламени. В ультрафиолетовом свете сравнивают интенсивность флуоресценции перла, приготовленного из анализируемого раствора со шкалой стандартных перлов. Содержание европия рассчитывают по формуле [c.317]

Найдено, что при восстановлении хромом(П) пентамминовых комплексов кобальта(1П), в состав которых входят неорганические оксикислоты, в случае если этот окси-анион содерлшт азот, происходит перенос лиганда. При этом образуется комплекс Сг(1П), который затем при действии на него Сг(П) дает [Сг (КО)] + [77]. Восстановление европием(П) содержащих азот окси-анионов пентамминового комплекса Со(П1) усло кнено восстановлением как самого кобальта(1П), так и лиганда, причем восстановление Со(П1) проходит быстрее [161]. [c.165]

Прцибрам и сотрудники изучали флуоресценцию ионов двухвалентных р. 3. э., внедренных в кристаллическую решетку фторида кальция и других веществ. При температуре жидкого воздуха европий(И) во фториде кальция дает синюю флуоресценцию (центр полосы свечения при 429 мц), иттербий(П) — желто-зеленую флуоресценцию (570 лг х). Двухвалентные ионы р. 3. э. можно получить, облучая их препаратом радия, рентгеновскими лучами или коротковолновыми ультрафиолетовыми лучами. Европий(И) в хлориде натрия также дает синюю флуоресценцию. В этом случае для получения флуоресценции достаточно нагреть кристаллы хлорида натрия [полученные при выпаривании раствора европия(П1)] до 300° для восстановления европия и облучить ультрафиолетовыми лучами (кварцевой лампой). Предельная концентрация для обнаружения европия этим методом равна примерно 10 . Так как флуоресценция легко наблюдается для количеств хлорида натрия 1 мг, то можно обнаружить до 0,001 у европия. Самарий(П), внедренный в решетку безводного сульфата кальция при облучении препаратом радия, дает красную флуоресценцию (полоса флуоресценции при 619 л [х). Предел обнаружения составляет 5-10 . Предел обнаружения еще ниже при использовании фторида кальция, приготовленного из чистейшей соли, который, как было показано, все еще давал красную флуоресценцию. Туллий в сульфате кальция при температуре жидкого воздуха дает красную флуоресценцию (положение полосы свечения то же, что и у самария). Одна часть туллия на 10 частей кальция дает отчетливую флуоресценцию. В заключение следует отметить, что эти интересные явления могут найти практическое применение в анализе. [c.672]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология