Термический гемолитический распад

Образование спирта и двуокиси углерода происходит по свободнорадикальному механизму [181 —183], а кислоты и кислорода — по нерадикальному мономолекулярному механизму [169]. Возможно также параллельное протекание этих двух реакций [170, 184, 185], относительная роль которых зависит от условий опыта. Термическое разложение надбензойной кислоты в неводных инертных растворителях протекает в основном по нерадикальному механизму [21, 184] с брутто-энергией активации 24 ккал/моль. Значение энергии активации и отсутствие фенола в продуктах окисления [21] сводят к минимуму возможность гемолитического разрыва перекис-ной связи (КО—ОН 47 ккал/моль [186]), однако не исключают индуцированный радикальный распад. Образование кислоты облегчается внутрициклическим смещением электронной плотности (механизм циркулярного элементарного перехода) в результате возникновения внутримолекулярной связи [169,170, 184, 187] [c.137]

Гемолитический разрыв связи А — В является преобладающим направлением распада молекулы А — В при термическом или световом возбуждении. Поэтому возникает вопрос возможен ли вообще гетеролиз связи в достаточно сравнимых условиях Конечно, область химии, известная под названием радиационная химия, имеет дело с химическими изменениями, сопровождающими гетеролиз молекул под действием р-, у- и других лучей, но излучение такого рода является в действительности очень жестким и по характеру его действия на вещество оно почти всегда мон<ет рассматриваться как деструктивное (см. гл. И). Поэтому желательно рассматривать поставленный вопрос применительно к менее жестким условиям, помня, однако, о том, что граница между жесткими и менее жесткими условиями всегда довольно условна и произвольна. [c.179]

Азосоединепия, термический гемолитический распад 165 Азот, показатель преломления 669 [c.572]

Таким образом, можно предположить, что галогенирование высокомолекулярных соединений протекает через стадию образования молекулами полиазина и галогена термически нестабильных донорно-акцепторных комплексов л-а-типа, гемолитический распад которых инициирует цепной радикальный процесс [10]. В этих условиях галогенируется любой иной субстрат, натример полимер, не способный вызывать гомолитический распад молекул галогена, но способный галогенироваться по цепному радикальному механизму по схеме, приведенной на с. 47. [c.50]

Особенно тщательно было исследовано поведение 7-трифтор-пропилтрифторсилана [104] при высокой температуре. В отличие от а- и Р-фторалкилфторсиланов термическое разложение соединений, содержащих атомы фтора в у-положении, является сложным радикально-цепным процессом, сопровождающимся гемолитическим разрывом связей С—С и С—Si. В результате изучения кинетики разложения при 600° С предложена следующая схема его термического распада [c.79]

Известно 14, 51, что ТМТД при вулканизации образует различные продукты в результате протекания термических перегруппировок в самом Т31ТД и гемолитического разрыва связи в нем. Кроме того, процесс рекомбинации радикалов, возникающих при распаде ТМТД, может включать различные взаимодействия с другими компонентами смеси. [c.119]

Сочетание малой прочности а-связи углерод—переходный металл и ее полярности (хотя и существенно меньшей, чем связи углерод—щелочной (или щелочноземельный) металл) обусловливает легкое протекание разнообразных реакций АПМ как по гомо-,. так и гетеролитическому механизму. Рассмотренные выше зависимости между строениел и термической стабильностью АПМ отражают в основном их склонность к процессам, связанным с гомолитическим разрывом С—М1-связи. Проследить такого рода зависимости для других реакций АПМ, и в частности для идущих с гетеролитическим разрывом этой связи, значительно труднее, поскольку они малоизучены. В этом отношении полезны сведения о способности АПМ к гидролизу, а также и к окислению кислородом воздуха, которые обычно приводятся в сообщениях но синтезу АПМ. Такие сведения использованы в табл. П-8, где сопоставлены данные по термической устойчивости и склонности ряда АПМ к реакциям гидролиза и окисления (кислородом воздуха). Сопоставляя реакции гидролиза и термического распада АПМ, можно получить представление об относительной склонности АПМ к гетеро- и гомолитическим реакциям, поскольку в подавляющем большинстве реакции гидролиза идут с гетеро--литическим разрывом связи С—М1. Окисление АПМ кислородом воздуха, по-видимому, идет преимущественно по гемолитическому механизму. [c.57]

Направление термораспада. Термическая диссоциация связей при умеренных температурах объясняется их гомонолярпым разрывом, т. е. образованием нейтральных частиц. Во многих случаях гомополярный распад МОС сопряжен с расщеплением и образованием электронных пар, т. е. с гемолитической диссоциацией связи металл — элемент, за исключением сэндвич- и л-ком-плексов переходных металлов с лигандами, содержащими (4л -f 2) зт-элек-тронов. В последнем случае диссоциацию следует отнести к гомополярному типу без расщепления электронных пар, участвующих в связи (гетеролити-ческий тип диссоциации). [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология