Растворители неводные инертные

Образование спирта и двуокиси углерода происходит по свободнорадикальному механизму [181 —183], а кислоты и кислорода — по нерадикальному мономолекулярному механизму [169]. Возможно также параллельное протекание этих двух реакций [170, 184, 185], относительная роль которых зависит от условий опыта. Термическое разложение надбензойной кислоты в неводных инертных растворителях протекает в основном по нерадикальному механизму [21, 184] с брутто-энергией активации 24 ккал/моль. Значение энергии активации и отсутствие фенола в продуктах окисления [21] сводят к минимуму возможность гемолитического разрыва перекис-ной связи (КО—ОН 47 ккал/моль [186]), однако не исключают индуцированный радикальный распад. Образование кислоты облегчается внутрициклическим смещением электронной плотности (механизм циркулярного элементарного перехода) в результате возникновения внутримолекулярной связи [169,170, 184, 187] [c.137]

Растворители. Неводные, иногда гидроксилсодержащие, но чаще всего инертные (см. общие замечания в разделе Кислоты и основания ). [c.101]

На инертном углеродном электроде могут восстанавливаться жидкие растворители — окислители, которые входят в состав неводных электролитов, например хлористый тионил [c.17]

Характерно, что некоторые неводные жидкости — гораздо более сильные растворители, чем вода (особенно для органических и металлоорганических соединений). Многие из них с большим трудом, чем вода, окисляются или восстанавливаются, что обусловливает стабильность этих растворителей в более широкой области потенциалов. Значительное число соединений, электрохимически инертных в воде, может стать реакционноспособным в других растворителях, в то время как соединения, реагирующие с водой, например щелочные металлы, могут быть стабильными в них. [c.2]

Если условия эксперимента требуют изоляции от атмосферы, то применяют герметические ячейки, в которых электроды и дополнительные устройства вводят в сосуд с помощью шлифовых соединений, ртутных затворов, уплотнительных шайб из полимерных материалов и резины. Для предотвращения контакта с воздухом через раствор пропускают инертный газ (азот или аргон). При работе с небольшими объемами, особенно в неводных средах, до введения в ячейку газ насыщают парами растворителя. В случае необходимости инертный газ очищают от следов кислорода. Иногда условия эксперимента требуют термостатирования. Это осуществляют с помощью сосудов с рубашкой, через которую пропускают термостатирующую жидкость, либо путем помещения ячейки в термостат. Для перемешивания растворов применяют мешалки (механические, магнитные) или ток инертного газа. В литературе описано множество ячеек для потенциометрии, вольтамперометрии, кулонометрии, кондуктометрии и других целей. [c.76]

Кулонометрические титранты на основе ионов металлов чаще всего получают из соответствующих солей на инертных электродах. Оптимальные условия генерации находят по вольт-амперным кривым, исходя из значений выходов по току. При этом в неводных средах можно получить титранты в необычном состоянии окисления. Так, в обычных условиях генерация Ti(III) из Ti(IV) в смеси кислот даже на электродах с высоким перенапряжением водорода сопровождается выделением последнего, тогда как в ДМФА или ацетонитриле в присутствии НС1 100%-ный выход по току Ti(III) возможен на платиновом или графитовом электроде. Генерацию Sn(II) из солей Sn(rV) проводят на катодах из золота, платины, стеклоуглерода и графита в растворах уксусной кислоты. В органических растворителях выход по току Sn(II) низкий. [c.532]

В 60-х годах были обнаружены необычные координационно-химические свойства макроциклических соединений способность образовывать довольно прочные комплексы с ионами щелочных металлов, ранее считавшихся инертными, возможность избирательно связывать в комплексы многочисленные ионы переходных металлов Полученные металлокомплексы хорошо растворялись в неводных растворителях, проявляли каталитическое действие во многих реакциях и т д. [c.8]

Стерильная фильтрация. Растворы для последующей лиофилизации фильтруют через стерилизующие фильтры (мембранные или патронные). В случае использования неводных растворителей в каждом конкретном случае необходимо подбирать соответствующий материал, инертный к данному растворителю. [c.673]

Платина в наибольшей мере отвечает требованиям, предъявляемым к анодному материалу в процессах электрохимического окисления. В такой роли в преобладающем большинстве неводных систем она ведет себя инертно [1046, 375, 373, 280, 463, 1200, 758]. Однако для платины характерно и анодное растворение в органических растворителях, чаще всего при электроорганических синтезах [211, 213, 503]. Решающее влияние на процесс растворения [c.122]

При сульфировании в неводной среде (например, раствором )з в дихлорэтане) процесс практически необратим. Однако меха-зм процесса во многих случаях оказывается значительно слож-е, чем описанный выше. Так, при сульфировании ароматических единений растворами 50з в инертных неполярных растворителях [c.29]

Растворители. В качестве неводных растворителей для кислотно-основного титрования применяют кислые растворители в качестве сред для титрования слабых оснований основные растворители для титрования слабых кислот амфотерные, инертные и смешанные растворители—для титрования слабых кислот и оснований. [c.155]

Амфотерные растворители. К числу неводных амфотерных (амфипротных) растворителей относятся главным образом спирты (метанол, этанол, пропанол, изопропанол, изобутанол) и их смеси с инертными растворителями (например, с бензолом). К этой же группе можно отнести и ряд других растворителей (например, ацетонитрил, ацетон, метилэтилкетон, метилизопропилкетон, метилизобутилкетон и др.). [c.155]

Хингидронный электрод широко применяется во многих неводных растворителях—в спиртах, в кетонах, в их смесях с водой, в муравьиной, уксусной, масляной кислотах и в их смесях с водой, в смесях спиртов, кетонов и уксусной кислоты с инертными растворителями (такими, как бензол, четыреххлористый углерод, дихлорэтан, хлороформ) и т. д. Хингидрон неприменим или плохо применим в основных растворителях в аммиаке, пиридине, этаноламине и др. [c.494]

Спирты часто используют в качестве растворителей для реакции Кольбе, анодного алкоксилирования, а также добавляют к воде для повышения растворимости субстрата. Реакции спиртов в неводных системах изучены очень подробно, так как представляют интерес в связи с возможным их использованием в топливных элементах. По-видимому, реакции спиртов в инертных системах в строго контролируемых условиях не изучались. [c.233]

В качестве сред для неводного титрования окислителей й восстановителей применяют безводную уксусную кислоту и некоторые инертные по отношению к действию окислителей и восстановителей органические растворители. [c.293]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Конечно, большинство комплексов, представляющих интерес для химиков-неоргаников, довольно инертны к диссоциации в неводных растворителях, и нет осложнения, связанного с наличием на полярографической кривой двух волн только что упомянутого типа. Эти инертные комплексы рассматриваются позже (разд. УП). [c.172]

Трудно переоценить значение апротонных (инертных) растворителей в аналитической химии, применяемых в самых разнообразных областях химико-аналитической практики, в частности, при титровании неводных растворов электролитов. Несмотря на их кажущуюся инертность, они в смеси с другими растворителями играют большую роль в протолитических реакциях. [c.99]

Соль шестивалеитиого хрома с добавлением ангидрида уксусной кислоты и Н2О4 Неводный инертный растворитель и-Ксилол - ТФК 92 [185] [c.46]

Активация водорода в гомогенной среде была также изучена в неводных растворителях, в частности для солей меди и серебра в инертных или основных растворителях. В инертных растворителях типа углеводородов или кислот с длинной цепью соли в ненонн-зированной форме, по-видимому, реагируют с водородом в скорость-определяющей стадии реакции, вызывая гетеролитическое расщепление. Например, соли меди могут быть восстановлены водородом в присутствии солей одновалентной или двухвалентной меди [c.96]

В зависимости от типа растворителей, применяемых при электролизе, 31лектролитические методы (см. разд. 36.2.1.5) можно разделить на электролиз в водных (препараты 73—76, 139) и неводных (препарат 77) растворах, а также в расплавах (препарат 140). Материал для изготовления электролизера нужно выбирать в соответствии с агрессивностью электролита и образующихся веществ. Работа с вращающимися электродами (препарат 75),, диафрагмами, мешалками, без доступа воздуха, в атмосфере инертных газов (препараты 76, 77) и т. д. требует значительных технических и аппаратурных затрат. [c.519]

Кобальт с указанными реагентами в зависимости от условий проведения реакций дает два типа соединений. В щелочной среде образуется соединение, легко растворимое в воде, состава СоКз, в кислой среде — состава СоРз, которое мало растворимо в воде и хорошо растворимо в неводных органических растворителях. Плохая растворимость в воде комплексных соединений типа СоРд обусловлена тем, что из шести координатных мест кобальта заполненными являются четыре, а два других заняты молекулами воды. Комплексы состава СоР з кинетически инертны и не разрушаются даже в сильнокислых средах, в то время как комплексы N1, Си, Ре состава МеРз с аналогичными лигандами разрушаются в кислых средах, что и позволяет проводить определение кобальта в присутствии больших количеств данных элементов. [c.160]

Другим перспективным направлением является разработка и использование неводных методов очистки полимеризата при нормальных или повышенных температурах, в частности инертных фильтрующих материалов, апротонных органических растворителей или химически активных комплексообразователей [5, 54]. Эти методы достаточно перспективны и экономичны, ибо химикаты-добавки применяются в количествах, соизмеримых с количеством используемого катализатора. В этом плане заслуживают внимания твердые сорбенты типа окиси алюминия, алюмосиликата и, особенно, иониты [5, 54, 55]. Оптимальным представляется Р1спользование доступных катионитов, например, сульфированных сополимеров стирола с дивинилбензолом, сульфированных госси-пола или госсипо.товой смолы в Н-форме в варианте с предварительной обработкой полимеризата небольшими количествами Сз-Сз-спиртов (для А1С1з) [54 . В этом случае ионит проявляет способность к ионному обмену и физической сорбции, что иллюстрируется следующими реакциями [c.348]

Растворители участвуют в электрохимической реакции только в тех случаях, когда их молекулы способны к диссоциации или образуют водородные связи (пиридин, метанол). К растворителям промежуточной группы, влияющим на реакцию нейтрализации в некоторой степени, относятся ацетон, ацетонитрил, нитрометан и др. Для определения кислот пригодны растворители инертные (бензол, толуол, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), основные и про-тофильные (этилендиамин, н-бутиламин, пиридин, диметилацетамид, диметилформамид, 1,4-диоксан, трет.-бутанол, изопропиловый, этиловый, метиловый спирты, пропиленгликоль). Для определения оснований применяют растворители инертные (н-гексан, циклогексан, диок-сан, четыреххлористый углерод, бензол, толуол, хлороформ, хлорбензол, метилэтилкетон, ацетон, ацетонитрил), кислотные и протогенные (муравьиную, уксусную и пропионовую кислоты, уксусный ангидрид, нитробензол, этиленгликоль, изопропиловый спирт). Растворители, участвующие в неводном титровании, не должны содержать примесей кислот и оснований и воды. [c.302]

Соединения трех-, двух- и одновалентного рения образуются при действии восстановителей в средах неводных растворителей и в атмосфере инертных газов. На воздухе и в водных растворах рений в указанных валентных состояниях подвержен гидролизу и окислению. Наиболее устойчивыми соединениями рения в этих валентных состояниях являются л-комплексы с карбонилом, за-меш,енными фосфинами, диарсинами и др., поскольку эти лиганды способны стабилизировать низшие валентные состояния. Степени окисления О и +1 зафиксированы в цианидных комплексах, а О и —1 — в соединениях с карбонилом. Показано, что при полярографическом восстановлении Ке(УП) в растворах КС1 восстановление идет до соединения с формальной валентностью рения —1. Полагают, что соединение содержит ренид -ион Re . [c.10]

Электровосстановление серебра в неводных растворах изучено подробно [796, 766, 765, 814, 1022, 906, 742, 745, 743, 780, 1175, 1233, 1134, 989, 1226, 792, 17, 1121, 29]. Процесс является одноэлектронным, обратимым. В результате образования амальгамы восстановление на ртутном электроде проходит особенно легко. Однако во многих растворителях (например, ДМФА, ДМСО, АН и др.) волна восстановления серебра лежит в области анодного окисления ртути и поэтому может быть прослежена лишь на платиновом или другом инертном электроде. Восстановление на платине несколько затруднено, что приводит иногда к квазиобрати-мому электродному процессу. Для ионов серебра прослеживается корреляция между Е / , и донорным числом растворителя. В целом электрохимическое поведение ионов серебра аналогично электрохимическому поведению ионов одновалентной меди, особенно в нитрильных и спиртовых растворах, где наблюдается специфическое взаимодействие этих катионов с растворителем. [c.83]

Потенциал полуволны, диффузионный ток, число и форма волн зависят от состава исследуемого раствора. Необходимость растворять образец в подходящем инертном растворителе, обеспечивающем достаточную электропроводность, сильно ограничивает применение полярографической методики к анализу. полимеров. За исключением относительно небольшого количества водорастворимых полимеров, измерения чаще всего проводят в смесях воды с 1,4-диоксаном, N,N-димeтилфopмaмидoм, моноалкиловыми эфирами этиленгликоля (целлозольвы), в тройных смесях вода — этанол (или метанол) — бензол или в неводных средах. Для того чтобы увеличить растворимость в смесях органических растворителей с водой, применяют аэрозоль МА и аэрозоль АУ (дигексил- и диамнлсульфосукцинат натрия), которые оказались эффективными для таких соединений, как тре/п-бутилгидроперекись [210]. Вследствие того что величина диффузионного потенциала между исследуемым раствором и электродом сравнения неизвестна, значения потенциалов включают некоторую неопределенную величину. Если в качестве анода используют слой ртути, то его потенциал изменяется в зависимости от среды и должен измеряться отдельно. Четвертичные аммониевые соли при использовании в качестве фона можно растворять в 30—85%-ном диоксане. Однако этот растворитель трудно очистить, и при стоянии он быстро образует перекиси. Четвертичные соли растворимы в этаноле, имеющем концентрацию вплоть до 80%. Целлозольвные растворители легко очищаются, не ухудшаются при хранении и растворяют достаточное количество электролита для образования проводящих растворов. Наиболее подходящими для анализа являются концентрации определяемых компонентов, равные [c.361]

В первых опытах Мартина и Сайнджа обе фазы были подвижны. Однако авторы пришли к заключению, что одна из фаз — водная — может быть неподвижна, если вода будет прочно удерживаться каким-либо инертным веществом, тогда как неводная фаза будет подвижна и, протекая через первую, будет избирательно распределять разделяемые вещества. Таким образом, вещество, прочно удерживающее воду, например кремневый гель, крахмал или целлюлоза, представляет собой как бы водную колонку , через которую протекает водонасыщенный органический растворитель. Движение аминокисдсг в такой колонке строго закономерно и определяется структурой [c.387]

Предыдущее обсуждение показало, что на пути к созданию шкалы pH для неводного растворителя стоят два главных препятствия. Они имеют место как для амфотерных и смешанных (водоподобных) растворителей, так и для апротонных (инертных) растворителей. Эти препятствия — следствие отсутствия прямого и надежного метода разделения свободной энергии переноса электролита на ионные составляющие, без которого не может быть определен эффект среды для иона водорода. Эти трудности лежат в основе главного препятствия на пути создания общей шкалы кислотности для всех растворителей. Подобное ограничение не позволяет также создать теоретически удовлетворительную шкалу активностей иона водорода даже для одного растворителя, и вода в этом отношении не является исключением. [c.339]

Развитие хроматографических методов разделения и идентификации аминокислот значительно облегчило проведение исследований с аминокислотами многие успехи, достигнутые в изучении аминокислот за последнее время, непосредственно связаны с применением хроматографии. Занимаясь разделением аминокислот, Нейбергер [154] в 1938 г. обнаружил, что у ацетил-производных разных нейтральных аминокислот коэффициенты распределения между водой и несмешивающимися с водой растворителями различны. В 1941 г. хМартин и Синг [155] осуществили разделение ацетилированных аминокислот на силикагеле последний служил инертной опорой для водной фазы, через которую протекал неводный растворитель. В дальнейшем эта техника была усовершенствована. Большим достижением явилось использование фильтровальной бумаги в качестве неподвижной фазы [156], что привело к широкому развитию разнообразных методов хроматографии на бумаге (см. Блок и др. [157]). В настоящее время считают, что в процессе разделения веществ на бумаге наряду с распределением между растворяющими фазами играют роль также механизмы адсорбции и ионного обмена. [c.40]

Ранние исследования кислотности катализаторов, которые проводились с использованием водных суспензий, были неудовлетворительными из-за того, что вода не является инертным растворителем. В последующих методах использовалась адсорбция молекул оснований из неводных растворителей или из газовой фазы. Одпако даже в этих методах примесь воды была частым источни-колг подгех. [c.399]

Основываясь на хорошо разработанном способе получения мембран конденсацией из неводной среды, Кларк ЦР7] предложил метод полимеризации смесей в присутствии инертного растворителя. Разработка этого метода осуществлялась по двум главным направлениям или ионные группы присутствовали в спссобном полимеризоваться исходном материале, из которого получался полимерный гель, или, наоборот, ионные группы вводились в полимерную матрицу пссле полимеризации и образования геля с твердой структурой. Так, например, по первому методу анионитовая мембрана получалась полимеризацией смеси 2-винилпиридина в виде четвертичной аммониевой соли с дивинилбензолом. Реакция проводилась в растворе изопрспанола. Мембрана отливалась между стеклянными пластинками, нагревалась при 83 °С в течение 3 ч и последовательно выщелачивалась метанолом, а затем водой. При получении анионитовых мембран по второму методу полимерная матрица получалась путем полимеризации смеси 2-винилпиридина и дивинилбензола. Эта реакция проводилась в растворе толуола, катализатором служил 2-азо-бис-изобутиронитрил. На этой стадии мембрана содержала только слабодиссоциированные анионообменные группы. Присутствующий в полимерной матрице толуол затем выщелачивался этанолом, матрица обрабатывалась диметил-сульфатом в растворе этанола в течение 20 ч при температуре [c.137]