Радикалы при взаимодействии алкилгалогенидов

Так как в этом случае в числе продуктов стадии есть радикал, то цепь реакций не прерывается, потому что X может далее взаимодействовать с другой молекулой алкана по уравнению (2) и реакция на Э1Х)М не остановится. Стадии (2) и (3) называются ростам цепи. Если же алкильный радикал сталкивается с галоген-радикалом, то кроме алкилгалогенида других продуктов на этой стадии нет. [c.210]

На скорость реакции влияют длина и строение алкильного радикала алкилгалогенидов. Скорость взаимодействия алкил-бромидов с дибутилфосфористым натрием резко падает при переходе от бромистого метила к бромистому бутилу. При дальнейшем удлинении радикала (до додецила) она остается примерно на одном уровне [c.47]

Рассмотренное выше превращение можно также представить как орбитальные взаимодействия. Один электрон с верхней занятой атомной орбитали (ВЗАО) магния переходит на НСМО (она является разрыхляющей) алкилгалогенида. Далее в результате возбуждения молекулы последнего один из электронов переходит на разрыхляющую орбиталь, уже содержащую один электрон. Молекула алкилгалогенида теряет галогенид-анион и вместе с ним два электрона с разрыхляющей орбитали и превращается в углеводородный радикал. Этот радикал реагирует с образовавшимся параллельно ассоциатом галогенид-аниона и несущего один положительный заряд атома магния, образуя магнийорганическое соединеш1е. Все эти превращения протекают, как уже упоминалось выше, в одной клетке , так что каких-либо свободных частиц не образуется (не наблюдается, например, сдваивания радикалов). Получение магнийорганичес-кого соединения отображает в этом случае следующая схема [c.155]

Синтез гомологов и производных бензола по реакции Фрнделя — Крафтса. При каталитическом действии AI I3 или BF3 бензол вступает во взаимодействие с алкилгалогенидами, алкенами или ацилгалогенидаыи с введением в бензольное ядро алкильного радикала [c.519]

H2 H( Hg)2 ( a = 22 гс, U = 34 гс) [37] . Спектр облученного твердого изобутана, полученного замораживанием жидкости, более сложный [6, 37, 61]. В этом случае также стабилизируется радикал СН2СН(СНз)2, но преобладает яг/> /й-бутильный радикал. В чистом виде спектр ЭПР последнего может быть получен при облучении соответствующих алкилгалогенидов [11, 26]. Спектр состоит из десяти линий СТС с биномиальным соотношением интепсивностей (эквивалентное взаимодействие неспаренного электрона с девятью -протонами, a = 22 гс). [c.158]

Реакции с алкилгалогенидами. Взаимодействие алкилгалогени-дов с цианидом натрия или калия обычно проводят при нагревании в растворителе, имеющем низкое давление пара. Легче всего в реакцию вступают аллилгалогениды, а из соединений, имеющих одинаковый углеводородный радикал, — бромиды и иодиды. В некоторых случаях необходимо выдерживать исходные вещества при высокой температуре в течение длительного времени. Например, пропионитрил получают при нагревании иодистого этила с цианидом калия при 150 °С в течение 16 ч (выход пропионитрила 53%) [c.64]

Механизм окислительного дегидрирования, промотированного галогенами, отличен от механизма процесса в присутствии только молекулярного кислорода. Предполагают [144], что начальные стадии дегидрирования парафинов смесями Ог + НаЬ связаны с диссоциацией молекулы галогена на атомы. Эти атомы реагируют с углеводородом, образуя алкильный радикал и молекулу галогеноводорода. Взаимодействие второй молекулы галогена с алкильным радикалом дает алкилгалогенид, при дегидрогало-генировании которого и формируется непредельная связь. Роль кислорода, по мнению [144], заключается лишь в окислении галогеноводорода до галогена и воды. Более реальной представляется другая точка зрения [155], предполагающая возможность сочетания реакций дегидрирования молекулой кислорода и атомами галогена в одном процессе [c.72]

Е — сродство атома хлора к электрону, таким образом оно не зависит от природы р. Величины О (энергия гомолитической диссоциации связи) и / (потенциал ионизации алкильного радикала) для ряда хлористых алкилов приведены в табл. 2. Все эти цифры относятся к полностью разделенным ионам в газовой фазе. Они показывают, что образование карбониевых ионов из алкилгалогенидов является существенно высокоэндотермическим (и эндоэнергетическим) процессом, так что ионизация алкилгалогенидов обязательно зависит от компенсирующих экзотермических взаимодействий [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология