Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Алкены аутоокисление

    Основным неферментативным процессом окисления является радикальная цепная реакция, включающая стадии инициирования (образование радикалов К и ЯОг ). развития цепи (схема 36 pH — алкен) и обрыва цепи. Механизм реакции инициирования до сих пор не установлен известно, что гидропероксиды, однажды возникнув, вызывают образование дополнительных инициирующих радикалов и что взаимодействие алкенов с синглетным кислородом (см. разд. 25.1.8.2) и образование гидропероксидов могут играть ключевую роль в инициировании аутоокисления. Стадия развития включает образование радикала из алкена КН и его последующую реакцию с кислородом. Радикал, образующийся при реакции по аллильному углероду, резонансно стабилизирован это влияет на строение продукта реакции. Процессы обрыва цепи изучены недостаточно. [c.43]


    В процессе аутоокисления (см. разд. 25.1.8.1) алкены активируются путем образования радикала. Это возможно при фотолизе, обычно в присутствии соответствующего сенсибилизатора, например хлорофилла или эритрозина, для перевода кислорода в более активное синглетное состояние (другие фотолитические реакции в присутствии сенсибилизатора, например рибофлавина, приводят к алкенильным радикалам, из которых образуются те же продукты, что и при прямом аутоокислении). Синглетный кислород взаимодействует с алкенами по согласованному механизму, не включающему образование радикалов, но сопровождающемуся миграцией двойной связи (схема 40). [c.45]

    Аутоокисление способных к полимеризации алкенов и диенов 481 [c.6]

    Органические пероксидные соединения получаются также при аутоокислении эфиров, алкенов и других подобных соединений при их контакте с воздухом. Аутоокисление — это свободнорадикальная цепная реакция, инициируемая радикалами, возникающими при взаимодействии кислорода со следами таких металлов, как медь, кобальт или железо. Эти радикалы X атакуют связи С—Н, обладающие специфической реакционной способностью. При этом сначала образуются радикалы R, а затем гидропероксиды, способные реагировать дальше [c.364]

    Наиболее общим и широко используемым методом получения гидропероксидов в лабораторном или промышленном масштабе является реакция молекулярного (триплетного) кислорода с алканами, имеющими вторичные или третичные атомы водорода, аралканами, алкенами, простыми эфирами, спиртами и карбонильными соединениями. Кроме особых случаев, главным недостатком такого метода является сложность реакции, сопровождающейся образованием нежелательных побочных продуктов. Механизм аутоокисления при температурах ниже 200°С можно представить в виде трехстадийной свободнорадикальной цепной реакции уравнения (1) —(7) [1]. Поскольку > Кр, обрыв цепи при обычных давлениях кислорода происходит главным образом за счет бимолекулярного взаимодействия алкшшероксира-дикалов. [c.446]

    В отличие от свободнорадикального аутоокисления реакция, изображенная уравнением (11), не является цепной, и ее квантовые выходы могут достигать величины 1,0, хотя обычно они ниже. Для указанной реакции, а также для окисления бутена-2, ДЭ-окта-лина, циклогексилиденциклогексана, триметилэтилена и стероидов описаны выходы гидропероксидов от 70 до 100%. В случае простых алкенов и циклоалкенов легкость окисления и выходы увеличиваются с увеличением числа алкильных заместителей при двойной связи терминальные олефины реагируют медленно или вообще не окисляются. Относительные скорости реакции нонена-1, метилциклогексена, метилциклопентена и тетраметилэтилена рав- [c.448]



Смотреть страницы где упоминается термин Алкены аутоокисление: [c.448]    [c.18]    [c.18]    [c.448]    [c.448]   
Органическая химия (1972) -- [ c.183 , c.188 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.183 , c.188 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алкены

Аутоокисление



© 2024 chem21.info Реклама на сайте