Смешанные окислительные состояния

Цвет и смешанные окислительные состояния [c.452]

Окислительные катализаторы, в том числе и переходные металлы и их окислы, как правило, относятся к первому классу классификации Рогинского степень окисления этих твердых тел является функцией окружающих условий во время катализа, и только о благородных металлах (Р1, Аи) можно с уверенностью сказать, что они при всех условиях пребывают в металлическом состоянии. Обнаружено, что смешанные окислы более активны и обладают большей избирательностью, чем простые окислы, и нередко исследователи смешивают окислы переходных металлов с окислами элементов групп 1УБ и УБ. В этой области известно очень много работ, касающихся промышленных контактов, и огромное количество патентов, но в то же время число фундаментальных исследований и характеристик активных фаз невелико. [c.145]

Диэлектрическая проницаемость растворителя и его окислительно-восстановительные свойства влияют на взаимодействия ион—ион и ион—растворитель, а следовательно, состояние ионов в смешанном растворе может быть принципиально иным по сравнению с водным. [c.280]

Для некоторых биметаллических катализаторов, особенно из благородных металлов, имеется также вероятность того, что высокотемпературная окислительная среда может генерировать смешанную оксидную систему. Переход от металлического к оксидному состоянию и наоборот в некоторых приведенных примерах приводит к образованию нанесенных биметаллических катализаторов с распределением поверхностных составов, отличным от первоначального [49]. [c.23]

Для окисления этилена в окись этилена на Ag и для окисления пропилена в акролеин на смешанных окислах наблюдается явное соответствие между изменением селективности действия контакта под влиянием добавок и работой выхода [18]. Причина этого может заключаться в разной заряженности переходных комплексов на независимых этапах или направлениях реакции, определяющих скорости мягкого и глубокого окисления. Объединение добавок в группы по знаку и в ряды по величине изменения работы выхода могло бы быть весьма полезным для подбора селективных катализаторов окислительно-восстановительных реакций. По нашим данным, щелочные и щелочноземельные элементы, в элементарном состоянии и в виде окислов, сильно уменьшают, а галогены, кислород, сульфат-ионы— повышают работу выхода. [c.29]

Установление состава смешанных многоядерных комплексов является трудной и часто неразрешимой задачей [10]. Изучение зависимости окислительного потенциала систем, образованных катионами разного валентного состояния, от отдельных концентрационных параметров при соблюдении постоянства других позволяет с уверенностью установить состав сложных многоядерных и смешанных соединений. [c.229]

Несмотря на кажущуюся простоту, метод ЭДС представляет большие экспериментальные трудности. Величина потенциала исследуемого электрода определяется фазовым составом поверхностного слоя и последний, очевидно, должен полностью соответствовать фазовому составу в объеме электрода. Нарушение этого требования приводит к возникновению так называемых смешанных потенциалов и, следовательно, к искажению равновесных значений ЭДС. Так как диффузионные процессы и реакции взаимодействия в фазах, содержащих тугоплавкие металлы, окислы и соли, даже при сравнительно высоких температурах протекают крайне медленно, недопустимо какое бы то ни было изменение состава фаз поверхности электрода как вследствие взаимодействия электродов с окислителями и восстановителями в атмосфере прибора, так и вследствие поляризации элемента, возможной из-за его замыкания через нагретые изоляторы . Поэтому используемая, нами конструкция зажима [49], в которой помещалась гальваническая ячейка, обеспечивая надежный контакт между твердыми электродами и твердым электролитом, в то же время исключала самопроизвольное замыкание элемента через нагретые изоляторы, а равновесное состояние электродов, приготовленных из наиболее чистых препаратов, обеспечивалось длительным отжигом (около 150—300 часов) при температурах, близких к рабочим, в эвакуированных кварцевых ампулах, между двойными стенками которых помещался геттер. Опыты проводились в условиях, обеспечивающих отсутствие (или по крайней мере сведение к возможному минимуму) взаимодействия электродов с окружающей атмосферой — остаточными газами (если опыты проводились в вакууме) и окислительно-восстановительными примесями при работе в атмосфере инертного газа. Последний подвергался дополнительной очистке в специальной циркуляционной системе [41]. [c.216]

Поскольку именно эти ионы, а не ионы из предыдущего списка несут функцию адсорбции кислорода, то редокс-потенциал различных катионов в той те решетке должен быть таким, чтобы в более низком окислительном состоянии находились эти ионы, а не ионы первого ряда. Это требование, по-видимому, заставляет исключить ионы Мп +, N1 + иСо +, если только названные ионы в сильно окисленном состоянии не могут быть стабилизированы в ретпетке смешанного окисла добавлением окисла основного типа, такого, например, как 2пО. Это, в свою очередь, следует рассматривать как аргумент против возможности нредпочтитольпой миграции метильной группы, образующейся на дегидрирующих катионах, к катионам непереходных металлов, с которыми она образует более прочные связи [27]. [c.209]

При электрохимическом механизме нет необходимости в прямом соударении частиц окислителя и восстановителя между собой окислительные и восстановительные процессы протекают раздельно с участием металлической поверхности, которая принимает электроны от восстановителя (в данном примере от атомов цинка) и передает их окислителю (ионам водорода). Поляризационные кривые, отвечающие парциальным реакциям (I) и (И) на цинковом электроде, приведены на рис. 181. Равновесный потенциал цинкового электрода в растворе соли цинка 2п р более отрицателен, чем равновесный водородный потенциал н. р- Предположим, что цинковый электрод опущен в раствор соли 2пС1г и, следовательно, имеет потенциал При добавлении соляной кислоты к раствору гпСЦ на поверхности цинка начнется выделение водорода, что сместит потенциал электрода в анодную сторону. При этом скорость выделения водорода падает и одновременно возрастает скорость растворения цинка. Наконец, устанавливается стационарное состояние, когда токи катодного выделения водорода и анодного растворения цинка равны 1=— 2. В стационарных условиях при разомкнутой цепи цинковый электрод приобретает потенциал лежащий между равновесными потенциалами и н, р. Потенциал Е называется стационарным или смешанным (компромиссным) потенциалом. При стационарном потенциале [c.348]

Ганит (в честь швед, химика И. Г. Гана) — существенных признаков отличия от щпинели нет, необходима реакция на Zn лорощок минерала, смешанны с ЫагСОз, на угле п.п.тр. дает налет ZnO — желтый в горячем состоянии, белый — в холодном смоченный раствором Со (N03)2 и прокаленный в окислительном пламени приобретает зеленый цвет. Отмечается в гранитных пегматитах и контактово-метасоматических месторождениях. [c.444]

Если представим себе (говорит Вельцин), что п объемов озона состоит из п объемов кислорода, соединенных с т объемами того же элемента, и что при окислительном действии озон отдает тп объемов кислорода и оставляет п кислородного газа, то все предыдущие факты можно изъяснить — иначе должно предположить, что озон бесконечно плотен. Чтобы узнать плотность озона (приводим опять слова Соре), нельзя употребить непосредственного определения веса данного объема газа, потому что нельзя получить озон в чистом состоянии. Он всегда смешан с весьма большим количеством кислорода. Нужно, значит, прибегнуть к таким веществам, которые поглощали бы озон, не поглощая кислорода и не разрушая озона. Тогда по уменьшению объема, происходящему с газом, при действии на него этого растворителя и при сравнении с количеством кислорода, отдаваемого иодистому калию, можно судить о плотности озона. Должно также воспользоваться и определением увеличения объема, происходящего с озоном при прокаливании его, если знать при этом предварительно объем, занимаемый озоном до прокаливания . Соре нашел [c.138]

Можно было бы пытаться и дальше развивать эту гипотезу для объяснения сильного каталитического действия таких смешанных окисных систем, как SnOa/SbgOg, при окислительном дегидрировании олефинов или для действия ряда легкоплавких металлов (Hg, Ga, Bi и др.) и их сплавов [32] на рйспад муравьиной кислоты. Однако вряд ли без больших натяжек можно таким образом объяснить все случаи окислительно-восстановительного катализа в отсутствие переходных элементов. В то же время результаты Шваба [32] убедительно показывают, что для катализа металлами не обязательно кристаллическое состояние катализатора. [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология