Изменение работы выхода

Для исследований можно рекомендовать и микрометоды оценки противоизносных свойств по долговечности пленки топлива на приборе ПФ-1 [103], по адсорбируемости, изменению работы выхода электрона из кристаллической решетки металла 54, с. 38— 41] и др. Микрометоды должны служить для получения первичных рекомендаций, а оценка на лабораторных установках — для подтверждения полученных результатов. [c.129]

Хемосорбированные атомы и ионы довольно сильно изменяют некоторые свойства адсорбентов. Особенно сильное изменение претерпевает работа выхода при электронной эмиссии (а следовательно, также и сродство к электрону), которая при этом может как уменьшаться, так и увеличиваться. Изменения работы выхода в свою очередь также оказывают влияние на величину энергии адсорбции. [c.109]

Следовательно, уменьшение теплоты хемосорбции обусловлено теми же причинами, которые были рассмотрены в предыдущих разделах. Будар [255] путем математической обработки недавно показал, что, исходя из изложенных представлений, можно объяснить порядок величины экспериментально наблюдаемого уменьшения теплоты хемосорбции. В своих уравнениях Будар использует понятие об электрическом двойном слое с равномерно распределенными зарядами. Однако, поскольку уменьшение теплоты хемосорбции Q по своей численной величине меньше, чем изменение работы выхода Дф, Будар вводит соотношение [c.140]

Поскольку атомы, проникающие в поверхностные слои металла не образуют нормального дипольного слоя на поверхности, они и не вызывают обычных изменений работы выхода. [c.147]

Постоянство теплот растворения и теплот сорбции, наблюдаемое в тех случаях, когда атомы, по-видимому, проникают в поверхностные слои металла, еще не доказывает, что кинетическая энергия электронов в металле играет ту роль, которая отводится ей в теории Темкина. Нельзя, конечно, полностью исключить возможность того, что во всех случаях, включая растворение водорода в (3-титане, постоянство теплот сорбции обусловлено неподвижностью сорбированных атомов. Мы полагаем, что концепция, предлагаемая Темкиным, не дает решения рассматриваемого вопроса. В противном случае следовало бы сделать вывод, что изменения работы выхода и контактный потенциал возникают не за счет образующихся дипольных слоев, а за счет изменений в заполнении энергетических уровней поверхностного электронного газа. Принятие этой точки зрения привело бы к далеко идущим последствиям. При другом объяснении следует допустить, что изменения работы выхода и контактного потенциала частично, например наполовину, обусловлены изменением кинетической энергии электрона, как это было указано Темкиным, а частично — поверхностными диполями. [c.147]

Уменьшение наблюдаемое на металлических поверхностях с увеличением значений б, обусловлено главным образом изменением работы выхода металла под влиянием дискретных дипольных слоев, образованных хемосорбированными атомами. [c.156]

И тем не менее все эти выводы, несмотря на свою кажущуюся убедительность, ошибочны. Дело заключается в том, что изменение работы выхода электрона при переходе от одного металла к другому или изменение энергии сольватации при переходе от одного растворителя к другому компенсируется соответствующим изменением гальвани-потенциала. При электрохимическом равновесии в условиях стандартного состояния [c.233]

М. И. Темкиным была разработана модель наведенной неоднородности, обусловленной наличием на поверхности электрода электронного газа. М. Будар предложил объяснять наведенную неоднородность изменением работы выхода электрона из металла в результате адсорбции дипольных частиц и вследствие этого изменением энергии адсорбции с ростом заполнения. И а случае первой, и в случае второй модели можно ожидать приближенно линейного уменьшения энергии адсорбции с ростом заполнения, что приводит к изотермам, близким в области средних заполнений к логарифмической. [c.96]

Порядок величины экспериментально найденного деформационного изменения работы выхода электрона 0,1—0,15В [89] находится в согласии с приведенным выше расчетом (см. п. 4, стр. 95). [c.106]

Вследствие тождественности деформационного сдвига потенциала нулевого заряда и деформационного изменения работы выхода электрона проанализируем нелокальные явления на примере измерения КРП. Интенсивность потока термоионной эмиссии характеризуется формулой Ричардсона [c.176]

Здесь Асо — среднее изменение работы выхода в масштабе одной дислокации, равное [c.177]

Появление локальных потенциалов деформации само по себе еще не определяет ускорения электрохимического растворения металла. Действительно, если говорить конкретно об изменении работы выхода иона металла, то следует учесть, что химический потенциал металла складывается из химического потенциала ионного остова и химического потенциала свободных электронов . Потенциал деформации связан с изменением второй составляющей численно равен изменению энергии свободного носителя зарядов — электрона, которая является лишь небольшой частью химического потенциала металла Поэтому для изменения работы выхода иона на величину, которая проявится в сдвиге стан- дартного электродного потенциала (за счет изменения ионного обмена), эквивалентном максимальному значению потенциала деформации, потребуется затратить неизмеримо больше энергии, чем для изменения энергии носителя на величину потенциала деформации. [c.11]

Заметное влияние потенциала деформации на электрохимиче- ские реакции может происходить при изменении работы выхода электрона. Последняя имеет существенное значение для катодных реакций, изменяя как перенапряжение разряда ионов, так и адсорбционные процессы на поверхности электрода. [c.12]

Зависимость изменения работы выхода электрона от степени пластической деформации должна быть, таким образом, аналогичной изменению механохимической активности металла на различных стадиях деформации на стадии деформационного упрочнения эффект должен усиливаться вследствие взаимодействия дислокаций в плоских скоплениях, а на стадии динамического возврата — ослабляться. [c.104]

Уменьшение работы выхода электрона, обусловленное пластической деформацией и образованием дефектов структуры широко исследовалось экспериментально. Порядок величины найденного деформационного изменения работы выхода электрона 0,1 — [c.107]

Локализация деформационного сдвига потенциала нулевого заряда и изменения работы выхода [c.177]

Одним из ранних и широко распространенных методов исследования процессов адсорбции и окисления является измерение работы выхода электрона [28, 38]. Адсорбированные на поверхности металла атомы могут очень сильно изменять работу выхода. Адсорбция ионоа или диполей приводит к образованию дополнительного двойного электрического слоя. Из классических законов электростатики следует, что изменение работы выхода должно следующим образом зависеть от степени покрытия поверхности [c.32]

Так, изменение работы выхода электронов при хемосорбции на металлах свидетельствует о возникновении дипольных адсорбционных слоев, а знак изменения работы выхода позволяет судить о направлении дипольного момента хемосорбированной связи. Изменение электропроводности образцов позволяет судить об изменении числа носителей тока, т, е. об участии свобод- [c.686]

Способность атомов лдсорбата при образовании связи с атомом адсорбента отдавать или принимать электроны (иначе говоря, способность поляризоваться), называемая электроотрицательностью, относится к числу важных факторов, характеризующих адсорбцию. Экспериментально установлена линейная зависимость между электроотрицательностью адсорбата и результирующим изменением работы выхода электрона. Энергия связи физически адсорбированных частиц зависит от их размеров чем больше частица, тем, как правило, выше энергия связи [209]. [c.183]

Рис. 54. Изменение работы выхода электрона (ДКРП) стали марки Ст. 3 в зависимости от продолжительности контакта при адсорбции различных марок товарных топлив.

Согласно теории замедленного разряда при постоянном электродном потенциале =сопз1, измеренном относительно некоторого стандартного электрода сравнения, изменение работы выхода электрона в вакуум при переходе от одного металла к другому не должно отражаться на энергии активации стадии разряда—ионизации. Этот вывод был получен как следствие нетермодинамического принципа Бренстеда — Поляни — Семенова поэтому он требует физического обоснования и экспериментальной проверки. [c.270]

Локализация деформационного сдвиГа ПотеНциалй нулевого заряда н изменения работы выхода [c.176]

Интегрируя ток эмиссии по всей поверхности образца, определяя среднее изменение работы выхода для образца в целом из соотношения Уобр =ехр (—Д(0обр/- 7 ) и повторяя ход рас- [c.176]

Интегрируя ток эмиссии по всей поверхности образца, определяя среднее изменение работы выхода для образца в целом из соотношения /одр = (—Ашобр/ Т ) и повторяя ход рассуждений гл. П , находим для достаточно большой степени деформации и больших дислокационных скоплений [c.178]

Данные об изменениях работы выхода электронов, о механизме проводимости и о наличии заряда на поверхности позволяют рассмотреть возможный механизм действия примесей в катализаторе. При этом следует учитывать взаимодействие диполей на поверхности катализатора , протекаюш,ее аналогично взаимодействию заряженных частиц в адсорбционном слое . В присутствии электроотрицательных добавок (кислород, хлор) при электростатическом взаимодействии диполей кислорода и этилена с диполем металлоида уменьшается степень заполнения поверхности серебра кислородом и увеличивается степень ее заполнения этиленом. В результате возрастает вероятность образования окиси этилена на серебре. При введении электроположительных добавок, спо-собствуюш,их уменьшению работы выхода электронов, возможно глубокое окисление этилена, так как увеличивается степень заполнения поверхности кислородом.. [c.221]

Высокую токсичность первых порций яда (отрезки кривой 2— 3, 3—4 на рис. 2.23) можно объяснить либо тем, что доля активной поверхности составляет лишь незначительную часть от всец поверхности, способной адсорбировать реагенты, либо изменением работы выхода электрона из катализатора. Согласно электронной теории катализа, это изменение может повысить энергию активации каталитической реакции и таким образом понизить ее скорость [51]. [c.87]

Отрицательное значение изменения поверхностного потенциала в процессе адсорбции кислорода на серебре при малых заполнениях поверхности свидетельствует о том, что в процессе хемосорбции осуществляется перенос зарядов с атомов серебра на адсорбированный кислород и поверхность заряжается отрицательно [53]. Этот вывод подтверждается работами по изучению изменения работы выхода электрона при адсорбции кислорода на серебре. Большинство исследователей считает, что адсорбция кислорода на серебре сопровождается диссоциацией его на атомные ионы (атомарная адсорбция) [54, 55]. В то же время в области больших заполнений поверхности имеет место и недиссоциативная (молекулярная) адсорбция [56]. Однако взаимодействие кислорода с серебром не ограничивается одной адсорбцией. В поверхностных слоях серебра, происходит растворение кислорода в металле [52], причем растворенный кислород, в свою очередь, оказывает влияние на дальнейшую адсорбцию кислорода из газовой фазы [57]. [c.35]

Согласно электронной теории хемосорбции, локализация свободных носителей вблизи адсорбированного атома или на нем приводит к заряжению поверхности относительно объема полупроводника. Последнее можно однозначно констатировать по изменению работы выхода Аф и электропроводности полупроводника Аа. Нейтральная (слабая) форма хемосорбции не изменяет Дст, но, создавая дополнительный потенциальный барьер на поверхности, приводит к изменению Аа (дипольпая слагающая работы выхода [25]). Но физическая адсорбция полярных и сильно-поляризующихся молекул также приведет к изменению Аф. Таким образом, в эксперименте по данным измерения Аф мы не можем отличить физическую адсорбцию от нейтральной формы хемосорбции, хотя их теоретическое рассмотрение, согласно существующим представлениям, требует различных подходов. [c.95]

Обнаружено [27—29, 35], что адсорбция указанных выше молекул на гидратированной поверхности окисных полупроводников (Т10а, СнаО, ЗпО, 2п0, У Об, РЬО), а также на покрытых ою сной пленкой германии и кремнии приводит к резкому изменению основных электрофизических параметров поверхности. Все эти молекулы адсорбируются как доноры, т. е. смещают потенциал поверхности в положительную область. 11ри комнатной температуре образование на поверхности ионов НаО" , и т. д. мало вероятно из-за весьма высокой энергии ионизации. Молекулы связаны с поверхностью сравнительно слабо, длительная откачка при 20— 100° С полностью восстанавливает исходное значение Начальные теплоты адсорбции не превышают —1 эв [39]. В качестве примера на рис. 1 приведены данные по обратимому изменению работы выхода Аф и электропроводности Да гидратированной п-Т102 (по данным Е. Н. Фигуровской) при адсорбции воды и десорбции. Теплоты адсорбции в этой области составляют 0,7 эв. [c.98]

Рис. 1. Изменение работы выхода (а) и электропроводности (б) при адсорбции и десорбции воды на Т102 Золотой электрод пассивирован полимером

Экспериментальные данные, которые, как полагает автор, подтверждают его соображения, можно разбить на две группы. К первой относятся данные по адсорбции паров воды на германии. О сильном влиянии адсорбции такого рода молекул (с неподеленной электронной парой) на электрофизические свойства поверхности германия (в том числе и на заряжение) известно давно, и в настоящее время этот факт ни у кого не вызывает сомнения, так как адсорбцию такого характера считают разновидностью хемосорбции, протекающей с образованием ион-радикалов. Новых экспериментальных данных, которые дали бы основание сомневаться в установившейся точке зрения, сообщение В. Ф. Киселева не содержит. Более того, идея заряжения поверхности под влиянием дипольного момента адсорбированной воды противоречит работам [3, 4], где установлено соответствие между изменением работы выхода и величиной изгиба энергетических зон именно для системы Ge -j- Н2О. Поэтому нока нет оснований говорить о механизме заряжения, индуцированного дипольным моментом. Нам удалось показать (стр. 111) возможность ионизации адсорбированных на германии молекул с высоким ионизационным потенциалом. Сильное возмущение энергетических характеристик соседних центров на поверхности в этом случае легче объяснить более мощным полем иона, чем дииоля. Возмущение особенно велико, когда два иона и А" находятся на смежных центрах. Такая модель объясняет и высокие энергии адсорбции молекул с неподеленной парой. [c.102]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология