Биметаллические катализаторы

При исследовании гидрогенолиза циклопропана в присутствии ряда моно- и биметаллических катализаторов (Ni, Со, Fe, Си, Ni—Си, Со—Си, Fe—Си), нанесенных на силикагель, установлено [106], что активность биметаллических катализаторов с увеличением температуры возрастает более резко, чем активность соответствующих монометаллических контактов. Показано, что введение в катализатор Си приводит к возрастанию конверсии циклопропана и к снижению селективности его гидрогенолиза (образование этана и метана наряду с пропаном). [c.108]

Предварительная обработка сырья каталитического риформинга. Как уже обсуждалось, регламент сырья для риформинга допускает содержание и серы и азота не более 1 млн . Эффективная работа некоторых биметаллических катализаторов риформинга, особенно обеспечение высокого выхода углеводородов 5 (и>С5) и водорода, а также достаточная длительность цикла достижимы только при содержании серы ниже 0,2 млн . Аналогично для сохранения длительного срока службы катали- [c.100]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много процессов, в том числе ренириформинг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга/18/. [c.20]

При переходе к биметаллическим катализаторам риформинга резко ужесточаются требования к содержанию серы в сырье, поэтому и содержание серы в коксе на таких катализаторах меньше. В связи с этим для [c.52]

В то же время в одном из патентов при регенерации биметаллического катализатора риформинга предлагают проводить подачу галогена в течение всего периода регенерации. Согласно данным работы [183], при подаче хлорсодержащего соединения непосредственно во время окисления кокса сокращается время регенерации, что объясняется диспергирующим действием хлора. Последнее, по мнению авторов, облегчает доступ кислорода к глубоким слоям катализатора. В отработанном катализаторе платина находится в агрегированном состоянии, ее крупные агрегаты могут тормозить проникновение кислорода в глубь катализатора и, соответственно, процесс регенерации. [c.101]

К особенностям регенерации биметаллических катализаторов необходимо отнести следующие. Восстановление водородом, подученным на других установках платформинга, не рекомендуется [184] во избежание гидрокрекинга содержащихся в нем углеводородов, в результате которого закоксовывается катализатор. Практика показала, что чисто платиновый катализатор можно восстанавливать водородом риформинга, если в нем нет углеводородов тяжелее пропана [184]. Для восстановления биметаллического катализатора предлагается только электролитический водород, хотя и сообщаются примеры успешного восстановления биметаллического катализатора водородом риформинга [177, 185]. [c.101]

Рениформинг представляет собой регенеративный процесс каталитического риформинга со сменно-циклическим режимом работы реакторов на стационарном слое биметаллического катализатора. Катализатор процесса рениформинг содержит 0,3 % (мае.) платины и 0,3 % (мае.) рения. Технологическая аппаратура процесса (рис. 11) включает абсорбер для поглощения сероводорода, три реактора, сепаратор и стабилизатор. [c.39]

Таким образом, для биметаллического катализатора предлагают следующий режим регенерации [4]. [c.102]

Биметаллические катализаторы более активны и стабильны. В их присутствии селективность дегидроциклизации парафинов повышается до 70%, что значительно увеличивает выход ароматических углеводородов. Высокая стабильность катализаторов позволяет проводить процесс при меньшем давлении (0,8— 1,5 МПа). В промышленном масштабе наибольшее распространение получили платино-рениевые и платино-германиевые катализаторы [84—86]. Наличие второго металла в составе катализатора препятствует агломерации платины на поверхности носителя и снижению ее дегидрирующей активности. [c.176]

Интересные данные о соотношении рения и платины в биметаллическом катализаторе (на А Оз) и причинах эффективности рения представлены в работе [114], Авторы ее считают, что высокая стабильность биметаллических катализаторов связана с образованием сплава Р1—Ке (табл, 21). [c.152]

Описано [107] гидрирование аренов на Р1/А120з, Рё/ЛЬОз, Ки/АЬОз, а также на биметаллических катализаторах Р1—Ке, Рс1—Ке и Ки—Ке, нанесенных на АЬОз (суммарное содержание металлов 0,6%). Отношение активностей катализаторов Р1 Ки Рё составляет 4,2 2,6 1, а для биметаллических катализаторов, содержащих равные количества обоих металлов, отношение (Р1—Ке) (Ки—Ке) (Рс1—Ке) равно 4,1 1,9 1. [c.56]

Процесс магнаформинг основывается на применении ряда алюмоплатиновых катализаторов (RD-150, RD-150 , Е-600) или биметаллических катализаторов (Е-500, Е-501, Е-300, промотированных рением), позволяющих менять в широких пределах выходы продуктов. [c.35]

Каталитические свойства системы (Р1—5п)/АЬОз в реакции гидрирования бензола описаны в работах 108, 109]. Установлено [108], что биметаллический катализатор, полученный пропиткой АЬОз растворами, содержащими комплекс [Р1С12(5пС1з)2] , с последующим вос- [c.56]

В работе [180] обсуждены вопросы, связанные с дисперсностью, фазовым и поверхностным составом и электронной структурой биметаллических катализаторов. Отмечено, что наличие очень малых кристаллитов металла приводит к характеристическому изменению температуры плавления, формы частиц, параметров рещетки и ряду других свойств по сравнению с макрокристаллами. Поверхностный состав сплава часто значительно отличается от объемного, причем поверхность обогащается тем металлом, который имеет меньщую энтальпию сублимации или большее сродство к газовой фазе. [c.254]

В настоящее время в нефтепереработке существует целый ряд технологических каталитических процессов, в ходе которых в той или иной степени осуществляются различные превращения углеводородов. В качестве примера можно привести каталитический риформинг один из важнейших современных нефтехимических процессов, с помощью которого осуществляется глубокое изменение углеводородного состава бензинов. Каталитический риформинг позволяет получать в широких масштабах ароматические углеводороды — бензол, толуол, ксилолы. Они образуются в этом процессе путем нескольких реакций дегидрирования шестичленных нафтенов, Сз-дегидроциклизации алканов в алкилциклопентаны с последующей дегидроизомеризацией и, наконец, Се-де-гидроциклизации алканов. Этот и другие подобные производственные процессы возникли в результате чисто технологических разработок. Однако сейчас пути технологических и фундаментальных исследований постепенно сближаются. Эта тенденция дает определенный положительный эффект. Так, исследование механизма и кинетических закономерностей каталитических реакций углеводородов, а также использование опыта, накопленного при эксплуатации нескольких поколений моно- и биметаллических катализаторов риформинга, позволило создать ряд высокоэффективных и экономичных разновидностей процесса риформинга. [c.257]

Процесс платформинг фирмы Universal oil Produ ts используют для получения высокооктанового компонента моторных бензинов и индивидуальных ароматических углеводородов. В качестве катализаторов применяют алюмоплатиновые катализаторы от R-7 до R-12 (промотированные фтором) и биметаллические катализаторы R-16, R-20, R-22, R-32, R-50, R-60 (промотированные хлором), отличающиеся повышенной стабильностью. [c.26]

Все новые биметаллические катализаторы процесса риформинга более чувствительны к присутствию ядов в сырье, особенно серы, более 0,0001 %. азота более 0,0002 %, а также свинца и мьппьяка. Поэтому все более жесткие требования предъявляются к глубокому гидрооблагораживанию прямогонною бензина перед процессом каталитического риформинга. В большинстве случаев остаточное содержание серы не должно превышать 1-3 ррт. Достижение таких результатов с применением промышленных алюмокобальт -и алюмоникельмолибденовых катализаторов если и возможно, то только и жестких условиях при пониженных объемных скоростях процесса и при сокращении сроков службы катализатора. [c.96]

При работе биметаллического катализатора в полурегене-ратпвиой установке предельным уровнем содержания кокса в катализаторе последнего реактора в конце цикла считается 20— 25 масс.% [7]. Хотя длительность цикла варьируется в широких пределах и зависит от многих параметров процесса и свойств сырья, при эксплуатации большинства полурегекератив-ных установок риформинга стремятся к тому, чтобы минимальная длительность цикла составляла от шести месяцев до года. В циклических установках и в установках с движущимся катализатором содержание кокса в катализаторе гораздо ниже. [c.154]

Тщательная регенерация катализатора риформинга, не подвер-гавщегося необратимому отравлению ядами, может восстановить его исходную активность. При соответствующих предосторожностях катализатор до замены может работать в полуреге-нератнвной установке не менее десяти циклов. На некоторых нефтеперерабатывающих предприятиях биметаллические катализаторы выдерживают более 10 лет эксплуатации или 800 баррель/фунт [8]. В циклических установках катализаторы нередко подвергаются нескольким сотням регенераций, прежде чем их заменяют на свежие. [c.156]

При давлении 3,5—4,0 МПа коксообразование подавляется в такой степени, что дальнейшее повышение давления практически не влияет на срок службы катализатора. Установки риформинга при таком давлении работают без регенерации катализатора 2 года и более. Применение биметаллических катализаторов, в частности платпнорениевых, медленнее закоксовывающихся и хорошо регенерирующихся, позволяет использовать давления 1 — [c.259]

После регенерации биметаллического катализатора и перед подачей на него сырья, как правило, необходимо сульфидировать катализатор. Это позволяет в начальный период цикла уменьпшть активность платиновых катализаторов в реакции гидрогенолиза парафинов, снизить отложение кокса и температурные скачки, а в итоге-увеличить длительность пробега катализатора [120]. Согласно данным работы [186], положительнре влияние серы на селективность и стабильность платиновых катализаторов обусловлено тем, что она способствует диспергированию платины. Сульфидированию подвергают катализатор во всех реакторах установки риформинга, а не только в последнем. Обычно сульфидирующим агентом служит диметилсульфид, этилмеркаптан или сероуглерод [182]. Свежий биметаллический катализатор сульфидируют всегда, регенерированный катализатор не сульфидируют в тех случаях, когда благодаря остаточной сере на катализаторе и определенном вла-госодержании сырья в пусковой период подавляются температурные скачки и деметанирование [181]. [c.102]

Восстановленный катализатор нередко сульфидируют, например обрабатывая смесью водорода и сероводорода при 375 °С и 0,7 МПа. Обычно регенерация полностью восстанавливает активность биметаллических катализаторов. Иногда активность катализатора и выход ри-формата во время второго пробега оказьшаются даже вьппе первона-чальньк. Например, активность регенерированного платинорениевого катализатора оказалась вьппе активности свежего температуру процесса снизили более чем на 5°С [177]. [c.103]

Скорость общего превращения -гептана не зависит от степени разбавления его водородом и является только функцией величины Ргп (рис. 1.10). В равной мере функцией той же величины является скорости oбpaзoвaн пpoдyктoв .превращения -гептана в том числе й толуола. Скорость каталитического риформинга н-геп-тана на биметаллическом катализаторе —Ре/А120з также хорошо описывается приведенным выше уравнением [591. [c.29]

Прокаленные катализаторы риформинга сорбируют влагу при хранении. Температура сушки, а следовательно, содержание воды в биметаллическом катализаторе Pt—Re/Al.jOg оказывает значительное влияние на процесс его восстановления [1821. Так, при ТПВ промышленного катализатора Pt —Re/AUO , высушенного при 100 X, максимальная скорость восстановления отвечает 311 °С (один пик на термограмме), в то время как для высушенного при 500 С она наблюдается при двух температурах (два пика) —319 и 584 °С. Полагают, что вода гидратирует R aO, и тем самы.м увеличивает мобильность этого окснда. В зависимости от температуры сушки меняется степень гидратации и подвижность Re O . Таким образом, вода влияет на скорость мигрирования РеЮ, к платиновым центрам, [c.82]

Подвижпостм Не.,07 не способствует избыток воды, превышающий монослой на у-А1аОз. Однако при малом содержании воды (температура сушки 500 С) мобильность Не О, весьма ограничена, а потому может происходить восстановление платины и реппя при разных температурах. В биметаллическом катализаторе — [c.83]

Сера—селективным яд, который при контролируемом осернёНий в достаточном мере избирательно подавляет активность платиновых катализаторов pиф< pмlmгa и реакции гидрогенолиза парафинов. Спедствием является повышение селективности каталитического рнформинга 1192], в частности увеличение выхода ароматических углеводородов (а. с. СССР 219729). Биметаллические катализаторы, содержащие германий, олово и свинец, не требуют осернения, так как эти металлы подавляют гидрогенолиз. [c.85]

Первые сведения о промышленном применении биметаллических катализаторов риформинга появились в 1969 г. [215, 216]. Были опубликованы дацные о работе установок каталитического ри- [c.94]

Добавление иридия в катализатор Р1/А120з повышает его активность и стабильность при риформинге н-гептана. Такой биметаллический катализатор проявляет более высокую активность в гидрогенолизе, особенно при повышенных давлениях, которую не удается в достаточной мере подавить даже осернением [234]. Селективность катализатора Р1—1г/А120з в реакциях ароматизации практически остается постоянной при изменении отношения Тг/Р1 в пределах 0,06—1,35 и близка к селективности катализатора Р1/А120з [235]. [c.104]

Прогресс каталитического риформинга в последние годы связан с разработкой платинорениевых катализаторов. Новые катализаторы наряду с 0,3—0,6% платины содержат 0,3—0,4% рения. Применение биметаллических катализаторов позволяет снизить давление риформинга от 3,5 до 1,5—2,0 МПа и увеличить выход бензина с октановым числом 95 пунктов (исследовательский метод) примерно на 6%. [c.257]

Первые биметаллические катализаторы были приготовлены осаждением платины и рения на хлорированную окись алюминия. На их базе возникло много новых процессов, в том числе ренифор-минг. Биметаллические катализаторы более устойчивы и позволяют работать при сниженных давлениях и повышенных температурах, увеличивают продолжительность циклов без опасности закоксовывания. Другой их характерной особенностью является возможность варьировать в более широких пределах соотношение отдельных реакций, слагающих процесс платформинга. Особенный интерес представляет увеличение скорости ароматизации парафинов при понижении скоростей гидрокрекинга. Заслуживает также внимания, что металлы — промоторы помимо взаимодействия с основным активным компонентом катализатора (большей частью платиной) влияют на селективность процесса, взаимодействуя с носителем (табл. 20). [c.146]

Применением рения открылся новый этап в развитии каталитического риформинга — этап биметаллических катализаторов. Ценными преимуществами платинорениевых катализаторов по сравнению с платиновыми являются их повышенная стабильность и малая чувствительность к закоксЬвыванию (15—18%). Это несмотря на меньшую активность позволяет за счет повышения температуры и снижения давления в системе достигать более высоких выхо- [c.151]

ДОВ катализата и водорода. Несмотря на жесткие условия процесса при использовании платинорениевых катализаторов увеличивается рабочий период между регенерациями. По данным [87], при давлении в системе 1,5 МПа установка-работает без регенерации в течение 6—9 месяцев. Применение платинорениевого катализатора по сравнению с обычным алюмоплатиновым позволило снизить давление в 4—5 раз (до 0,7—1 вместо 3,5 — 4 МПа), а также значительно увеличить выход и повысить качество катализата при низком давлении. При 560 °С, 0,7 МПа и объемной скорости подачи сырья 3 ч выход катализата для моно- и биметаллического катализаторов соответственно равен 66 и 74% (об.) на сырье, а октановое число по исследовательскому методу — 94,9 и 101,9 [ИЗ]. [c.152]

Платиновые и особенно биметаллические катализаторы очень чувствительны к присутствию серо- и азотсодержащих соединеиий и воды в сырье. Предельно допустимое содержание таких веществ при работе на платиновых и платинорениевых катализаторах соответственно равно (в % 10 масс.) серы — 20 и 1 азота — 2,5 и-0,5 воды—10 и 4 [113]. Дезактивация платинорениевого катализатора в присутствии серы объясняется образованием соединений КегЗ и НеЗг, которые труднее восстанавливаются водородом, чем аналогичные соединения платины. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология