Полиизопрен температура стеклования

Температура стеклования Гс полиизопренов почти не зависит от относительного содержания цис- и транс-1,4-звеньев. Натуральный каучук и балата (транс-1,4-полиизопрен) имеют близкие температуры стеклования (—70ч—72 °С). В то же время Тс повышается с увеличением доли 1,2- и 3,4-звеньев (рис. 5). Влияние этих структур на температуру стеклования полиизопренов может быть выражено функцией Гс =—0,74(100—С), где С —суммарное содержание 1,2- и 3,4-звеньев (в %) [19]. [c.205]

Известно, что температура стеклования долвмера резко возрастает с повышением его степени полимеризации, а затем, достигнув определенного значения при сравнительно небольшой молекулярной массе, остается практически постоянной [152] так, изопрен, по нашим данным, стеклуется при —185 С, а цис-1,4-полиизопрен при —70 °С. Чтобы оценить границы использования полученных из опыта значений температуры стеклования полимеров в качестве характеристики их молекулярной структуры, необходимо прежде всего учесть возможное влияние молекулярной массы полимера на его температуру стеклования. [c.31]

Метод дифференциальной сканирующей калориметрии (ДСК) заключается в определении с помощью калориметра, снабженного непроницаемой для растворителя ячейкой, температур стеклования различных блоков сухих сополимеров и мезоморфных гелей различных концентраций в разных растворителях [44]. Если Tg блока А исчезает в мезоморфном геле, а блока В в сухом сополимере остается такой же, как в геле, то это означает, что растворитель не входит в домен, образованный блоками В. Этот метод дает хорошие результаты, когда нерастворимого или менее растворимого блока близка к комнатной температуре (например, 1,2-полибутадиен), но он не может быть использован, если Tg лежит ниже или вблизи температуры плавления используемого растворителя (например, 1,4-полиизопрен и толуол). [c.220]

Литиевый полиизопрен при 20°С обладает сопротивлением разрыву близким к прочности НК, но значительно уступает последнему при повышенных температурах (табл. I). От НК он отличается также меньшим сопротивлением раздиру, отсутствием клейкости, обладает несколько более высокой температурой стеклования (в среднем — 68 против —72°С для НК) и более низким коэффициентом морозостойкости. [c.206]

В ФРГ также получили патент [83] на использование 3,4-полиизопрена в протекторах шин. Удивительно, но даже дозировка 3,4-полиизопрена в пределах 5-35 частей близка к дозировкам этого каучука в патенте [80] (5-25 частей) и патенте [82] (5-35 частей). Содержание 3,4-звеньев в 3,4-полиизопрене должна быть в пределах 55-75 % (в [82] - 40-70 %). Температура стеклования 3,4-ПИ лежит в пределах 0-25° С, Мп>200000 К <1,8. Кроме 3,4-полиизопрена резиновая смесь должна содержать 95-5 частей обычных каучуков (СКС растворный или эмульсионный, СКД, НК или их смеси). Резиновая смесь обеспечивает получение протекторов шин с повышенным сопротивлением мокрому скольжению при сохранении сопротивления истиранию и сопротивления качению. [c.122]

Многие специфические свойства хлоропренового каучука и его вулканизатов связаны с наличием в мономерных звеньях полярных атомов хлора. Повышенная полярность макромолекул обусловливает пониженную (по сравнению с полибутадиеном и полиизопреном) морозостойкость. Температура стеклования хлоропреновых каучуков равна примерно —40 °С. [c.110]

Полиизопрен с г ыс-1,4-конфигурацией звеньев идентичен натуральному каучуку и имеет температуру стеклования минус 70 "С, а гране-1,4-полиизопрен идентичен гуттаперчи 1,2-полиизопрен имеет температуру стеклования минус 10 °С и не представляет практического интереса в качестве каучука как и другие изомеры. В отличие от натурального каучука синтетический цыс-1,4-полиизопрен имеет меньшее количество кристаллической фазы в нерастянутом состоянии. [c.210]

Наличие в макромолекулах полярных атомов или групп также вызывает повышение температуры стеклования. Так, полимеры изопрена и хлоропрена имеют близкое строение полимерных цепей, но их боковые заместители отличаются по полярности, как следствие этого полиизопрен (натуральный каучук или каучук СКИ-3) имеет температуру стеклования —70 °С, а температура стеклования полихлоропрена (наирита) —40 °С. Повышение концентрации полярных групп способствует усилению межмолекулярного взаимодействия, и гибкость цепей реализуется при более высоких температурах. Например, для сополимеров бутадиена с акрилонитрилом (каучуки типа СКН) наблюдается следующая зависимость температуры стеклования от содержания нитрильных групп в каучуке [c.50]

Синтетический цнс-полиизопрен практически равноценен натуральному каучуку как по физико-механическим, так и по технологическим свойствам. Он легко деструктируется при переработке и обладает хорошей клейкостью. Введение в цепь около 25% транс-звеньев, не влияя на температуру стеклования и эластичность резин, существенно снижает их механические свойства, особенно при повышенных температурах. Такое нарушение структуры приводит к значительному понижению скорости кристаллизации. Следует отметить, что разрыв резин из указанного каучука происходит при значительно более высоких удлинениях, чем из чистого с-полиизопрена. [c.528]

Влияние микроструктуры полимерных цепей на температуру стеклования проиллюстрируем на примере полиизопрена. В его цепях содержатся несколько типов структур 1,4-цис, 1,4-транс, а также 1,2 и 3,4. Если цепи содержат 100 % 1,4-цис-звеньев (натуральный каучук), то Гст = 202 К. Полиизопрен, содержащий 70% l,4-t u , 23% 1,4-гранс и 7 % 3,4, дает Гст = 205 К. С увеличением доли 3,4- и 1,2-звеньев межмолекулярное взаимодействие и стерические препятствия возрастают, поэтому возрастает и Гст. При 25% 1,2-звеньев и 75% 3,4-звеньев Гст = = 285 К- Для полиизопренов, содержащих в цепях 1,4- и 3,4-звенья, зависимость Гст от концентрации 3,4-звеньев линейна (рис. VIII. 15). Экстраполяция приводит к заключению, что для полиизопрена, имеющего только 1,4-звенья, Тст = 192,5 К. [c.196]

Большое количество боковых ответвлений приводит к уменьшению подвижности полимерной цепи и увеличивает межмолекулярное взаимодействие, что отражается в повышенной теплостойкости и воздухонепроницаемости. "Эласт" с 70-80% 3,4-звеньев имеет когезионную прочность в 50 раз более высокую, чем у СКИ-3. С увеличением содержания 3,4-звеньев в таком полиизопрене когезионная прочность растет, улучшается качество экструдата, но увеличивается температура стеклования, падает скорость вулканизации и эластичность резин вибродемпфирующие характеристики улучшаются. [c.45]

В вышерассмотренном патенте в комбинации каучуков для протекторной смеси фигурирует сополимер бутадиена с изопреном в количестве 10-50 мас.частей. В своей последней разработке эта фирма для понижения сопротивления качению, улучшения сцепных свойств и повышения износостойкости предлагает комбинацию изопренбутадиенового каучука с температурой стеклования от - 70° С до -100° С в качестве основного компонента и диенового каучука с температурой стеклования от -5° С до -30° С и натурального каучука. Специально оговаривается, что разница по температуре стеклования изопренового и диенового каучуков была не менее 40° С. В качестве диенового каучука рекомендуется использовать 3,4-полиизопрен, сополимер изопрена и стирола, а также полибутадиен с высоким содержанием винильных звеньев. [c.120]

Стереорегулярный изопреновый каучук кристаллизуется при растяжении или понижении температуры, обладает низкой температурой хрупкости (около —70 °С), а вулканизаты его — низкой температурой стеклования (около —58°С). Наличие звеньев 1,2-и 3,4- затрудняет его кристаллизацию. Так, если СКИ-3 при —26 °С все же кристаллизуется при хранении с небольшой скоростью (в течение 140 ч), то изопреновые каучуки, полученные на литийорганическом катализаторе, вообще кристаллизуются только при растяжении. При этом кристаллическая фаза СКИ-Л возникает при значительно большем удлинении, чем для натурального каучука. Температура плавления кристаллитов как натурального, так и синтетического ц с-1,4-полиизопренов составляет около 25 °С. Содерл<ание кристаллической фазы в растянутом вулкани-зате натурального каучука достигает 40%, а синтетического изопренового не превышает 25%. Возможно, меньшая склонность к кристаллизации синтетических полиизоиренов (по сравнению с натуральным каучуком) обусловлена не только меньшей регулярностью их строения, но и тем, что в натуральном каучуке со- [c.107]