Время Всаливание

Влияние примесей в принципе может быть различным. Оно может сводиться к увеличению или уменьшению метастабильной зоны, так же как к увеличению или уменьшению предельного пересыщения. В то же время примеси могут стабилизировать раствор во времени или ускорять его кристаллизацию. Случаи стабилизации описаны в работах [58, 108]. Механизм влияния примесей на устойчивость пересыщенных растворов также различен. Если иметь в виду растворимые примеси, их действие может быть связано с изменением ионной силы раствора, приводящим к всаливанию или высаливанию кристаллизуемого вещества. Не исключен также механизм, обусловленный взаимодействием примеси и основного вещества в растворе. Тогда это может отразиться на устойчивости в связи с изменением структуры осаждаемого вещества вообще или изменением механизма образования зародышей. Что же касается нерастворимых примесей, их действие может сводиться к адсорбции, облегчающей образование центров кристаллизации. Не исключено также и каталитическое действие посторонней поверхности, если рассматривать процесс зародышеобразования как своего рода химическую реакцию. [c.73]

Высаливание обычно рассматривают в качестве полностью электростатического эффекта. Однако было показано, что высаливание является в первую очередь структурным эффектом. Если две образующие структуру молекулы стремятся к взаимному всаливанию, то вполне можно допустить, что два растворенных вещества, по-разному влияющие на структуру воды, будут высаливать друг друга. Так, неэлектролиты и малые ионы (подобные Li+ и F ) часто упоминаются как образующие структуру, хотя природа упорядочения у них совершенно различна малые ионы гидрофильны, в то время как неэлектролиты гидрофобны. Наложение указанных двух типов гидратации должно вызвать появление области разрушенной структуры. Следовательно, для растворения неэлектролита необходимо, чтобы они совершили избыточную работу по ориентации молекул воды в нужном направлении. [c.80]

Как видно из рис. 6, наклон прямых существенно меняется при переходе от одной соли к другой. К тому ке наклоны становятся более отрицательными с возрастанием размера анионов в случае Rb+ и s+, в то время как в случае других, более малых катионов наблюдается обратная тенденция. Такое специфическое поведение упомянутой пары ионов трудно объяснить, если принять, что log/с является лишь мерой кулоновых сил, действующих между зарядами ионов. Можно заключить, что структурные эффекты играют важную роль при всаливании и, возможно, при высаливании неэлектролитов. Поэтому вполне вероятно, что взаимное всаливание и высаливание также вносят вклад в неидеальную свободную энергию ионов, как было предположено Франком [236]. [c.85]

Детали микроскопического механизма влияния концентрированных растворов солей на белки, пептиды, нуклеиновые кислоты и другие полярные растворенные вещества довольно неопределенны. Высаливание этих соединений и их составных частей, по-видимому, происходит по слон ному механизму, являющемуся результатом наложения нескольких различных механизмов, как и в случае высаливания менее полярных соединений. Значения кд для полярных растворенных веществ меньше, чем для неполярных того же объема, так как полярные молекулы сильнее взаимодействуют с растворителем при достаточно высокой полярности наблюдается всаливание. Теория, основанная на рассмотрении внутреннего давления, но-видимому, дает в настоящее время наиболее удовлетворительное объяснение высаливанию как полярных, так и неполярных веществ. [c.295]

К сожалению, в настоящее время отсутствует строгая теория всаливания и высаливания и для практического использования предлагается почти алхимический принцип всали-в а ю т те электролиты, в которых неэлектролит растворяется лучше, чем в растворителе (например, в воде), а высаливают те, в которых неэлектролит растворяется хуже, чем в чистом растворителе [5, 7]. [c.15]

Способность молекул воды к образованию водородных связей друг с другом имеет еще одно следствие, играющее особую роль. Речь идет о тенденции больших слабогид-ратированных ионов (пли молекулы и иона) соединяться вместе, что сводит к минимуму вызываемое ими нарушение структуры воды [30]. Этой тенденцией объясняется, например, явление всаливания органических молекул водными растворами, содержащими ионы больших размеров [31]. Органические молекулы вталкиваются в пространство, окружающее большие ионы, где они могут использовать уже готовые дефекты структуры воды, в то время как при растворении в чистой воде такие дефекты должны образоваться под действием электростатических полей органических молекул. Так, если в растворе находятся катионы и анионы, причем и те и другие гидрофобны и велики по размерам, под влиянием структуры воды катионы будут соединяться с анионами, образуя ионные пары. Такие ионные пары, возникающие. [c.179]

Знание свойств и поведения растворов электролитов при средних и высоких концентрациях имеет большое значение как для электрохимии, так и для целого ряда смежных областей науки. Известно, однако, что большинство существующих в настоящее время теорий надежны только для малых концентраций. Наличие больших и почти непреодолимых трудностей на пути создания теории, способной точно оценивать термодинамические и кинетические свойства ионов даже в растворах умеренных концентраций, заставило ученых уделить большее внимание экспериментальным исследованиям таких растворов с привлечением различных, в том числе и новейших, методов. Глава первая книги (Ж. Денуайе, К. Жоликер) посвящена обзору достижений и состоянию этой области знаний. В ней много внимания уделено различным аспектам взаимодействия ионов с молекулами воды, рассмотрению природы явления гидратации и термодинамическим свойствам отдельных ионов. Особый упор сделан на анализ данных, полученных разными спектральными методами, включая инфракрасную и ра-мановскую спектроскопию, ядерный магнитный резонанс и др. Некоторое внимание уделено теории эффекта высаливания и всаливания неэлектролитов солями. Сделана попытка найти влияние этих эффектов на термодинамические свойства электролитов при определенных концентрациях. Приведены последние, наиболее достоверные значения чисел гидратации, полученных при помощи различных, в том числе и кинетических, методов. В заключение [c.5]

Конуэй, Ферралл и Денуайе [138] попытались оценить влияние на параметр К ближних взаимодействий, таких, как расстояние максимального приближения, всаливание и высаливание. Ввиду неизвестности составляющих в настоящее время можно предсказать лишь знак и зависимость этих эффектов от размера ионов. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология