Всаливание

Оба эффекта — всаливание и высаливание — наблюдаются при изучении растворимости аминокислот, которые в водных растворах существуют в виде биполярных ионов НгН—К— [c.170]

Из уравнения (71.15) вытекает, что изменение состава раствора может влиять на скорость электровосстановления через изменение %-иотенциала и коэффициента активности реагирующего вещества /j. Так, сдвиг з -иотенциала в положительную сторону уменьшает скорость восстановления нейтральных молекул. Характер зависимости от состава раствора определяют силы взаимодействия фонового электролита с молекулами растворителя и молекулами реагирующего органического вещества. При сильном взаимодействии ионов с молекулами растворителя происходит высаливание — активность органического вещества в растворе возрастает, и скорость реакции увеличивается. Если же, наоборот, ионы сильнее взаимодействуют с молекулами органического вещества, чем с молекулами растворителя, то происходит всаливание — коэффициент активности реагирующих молекул падает и скорость реакции уменьшается. Такое явление наблюдается, например, при добавлении в раствор катионов ТБА. [c.396]

При содержании в воде электролитов (солей, кислот, оснований) ее растворяющая способность по отношению к неэлектролитам изменяется иногда она увеличивается, но в большинстве случаев становится меньше. Например, при добавлении к прозрачному раствору желатины обычной поваренной соли происходит помутнение раствора за счет уменьшения растворимости белка. Это явление называют высаливанием, а противоположное ему по эффекту — всаливание м. [c.218]

В колонку вносят смесь указанных галогенатов и промывают ее водно-ацетоновым растворителем. Распределение вещества между ионитом и водно-органической фазой зависит от содержания в последней органического компонента. Всаливание вещества в ионит возрастает с увеличением этой концентрации, и наоборот. [c.107]

По механизму всаливания , связанному с увеличением растворимости органического субстрата в водной фазе при добавлении катализатора межфазного переноса, реакция осуществляется в водной фазе. Этот механизм также включает три основные стадии. [c.13]

Увеличение взаимной растворимости двух веществ под действием третьего принято называть всаливание , уменьшение растворимости — высаливание . [c.118]

Если растворенные газы не вступают в химические реакции с содержащимися в воде солями, то последние влияют на растворимость газов чисто физически, изменяя свойства воды как растворители (эффект Сеченова). Этот эффект приводит в большинстве случаев к уменьшению растворимости (высаливание) и редко к увеличению растворимости (всаливание). [c.129]

Сергеева В, Ф., Высаливание и всаливание неэлектролитов , Усп. хим., 34, 717 (1965). [c.281]

Увеличение радиуса иона (катиона или аниона) приводит к уменьшению высаливания и переходу к всаливанию, т. е. к повышению растворимости неэлектролита в водном растворе соли в сравнении с водой). [c.14]

Эти изменения повлияют и на расположение линии ликвидуса на диаграмме растворимости, поскольку химические взаимодействия в растворе могут сопровождаться дополнительным растворением твердой фазы (всаливание) или ее выделением из раствора (высаливание). На рис. 4.14 отображены всаливающие эффекты. [c.96]

Соответственно при всаливании (линия SB), т. е. увеличении растворимости (/ о, пс >/ о) без изменения состава насыщающей фазы, коэффициент активности уменьшается (Vo, вс<7о)- Высаливание на участке (то, выс <г Щ) характеризуется увеличением коэффициента активности (vo, выс >7о)- [c.77]

Все эти положения можно резюмировать следующим образом. Уравнение Дебая и Мак-Олея совпадает по форме с эмпирическим уравнением (53) и приводит к результатам, имеющим правильный порядок величины [70]. Это показывает, что влияние электростатических сил играет важную роль в явлении высаливания . Значение величин ионных радиусов неясно, и сделанное на основании теории предположение о последовательности величин солевого эффекта для разных солей не совпадает с наблюдаемыми результатами. Согласно теории, в водных растворах всегда должно наблюдаться высаливание, тогда как в действительности наблюдаются многочисленные примеры обратного эффекта— всаливания (этилаце-тат в растворе иодистого цезия). Эти расхождения могут быть частично устранены, если ограничить исследования разбавленными растворами как солей, так и нейтральных молекул. [c.377]

Механизм высаливания может быть различным. При добавлении к раствору электролита другого электролита с одноименным ионом произведение концентраций ионов растворенного вещества может превысить его произведение растворимости (ПР), т. е. произведение концентраций (при неполной диссоциации — активностей) этих ионов в насыщенном растворе, и избыток вещества выделяется в твердую фазу. (ПР = а 1ш 1 где а и —концентрации или активности ионов Пх и 2 — коэффициенты при ионах в уравнении диссоциации электролита). В других случаях высаливание происходит вследствие изменения структуры раствора — образования гидрат-ных оболочек вокруг частиц высаливающего вещества за счет разрушения таких оболочек у растворенных частиц. Соли, образующие кристаллогидраты (особенно с большим числом молекул воды), высаливают сильнее, чем соли, кристаллизующиеся в безводной форме. Некоторые добавки могут приводить к всаливанию вещества, т. е. к увеличению его растворимости. [c.238]

На основе анализа полученных результатов и сопоставления с литературными данными может быть высказано также следующее предположение о роли процессов гидратации, всаливания и высаливания при извлечении некоторых ионных ассоциатов [152, 280]. [c.111]

Для подбора растворителя с приемлемой растворимостью кристаллизуемого вещества нередко используются добавки третьего компонента (кислот, органических растворителей). Эти добавки могут приводить как к увеличению растворимости (всаливанию), так и к ее уменьшению (высаливанию). Более того, при увеличении концентрации примеси падение растворимости, например, может сменяться ее подъемом. Общие закономерности здесь не установлены. [c.21]

Простой расчет по уравнению Сеченова (см. выше) показывает, что в результате всаливания, например под действием ( 4H9)4NI, уже при концентрации соли 1 моль/л концентрация бензойной кислоты в водной фазе изменяется более чем на порядок, а увеличение концентрации соли до 2 моль/л повышает концентрацию бензойной кислоты в водной фазе еще на 1,32 порядка. Эффект всаливания заметно повышается, если в органической молекуле есть полярные группы [4] бензол < анилин < фенол < бензойная кислота фталевая кислота < салициловая кислота. Из этого следует, что между ониевым ионом и полярной группой в органической молекуле имеется ион-дипольное взаимодействие, которое увеличивает растворимость органических молекул. [c.15]

Это уравнение переходит в предельный закон Дебая и Гюккеля при условии, что п = О и р = 0. В последующем из.ложении будут рассмотрены только те случаи высаливания и всаливания электролитов и неэлектролитов при крайних разведениях, которые обусловлены изменениями диэлектрической постоянной в соответствии с уравнением (101). В этих условиях [c.64]

Это выражение соответствует чистому высаливанию (или всаливанию) и не зависит от членов, содержащих /. [c.64]

К сожалению, в настоящее время отсутствует строгая теория всаливания и высаливания и для практического использования предлагается почти алхимический принцип всали-в а ю т те электролиты, в которых неэлектролит растворяется лучше, чем в растворителе (например, в воде), а высаливают те, в которых неэлектролит растворяется хуже, чем в чистом растворителе [5, 7]. [c.15]

В общем случае, надо помнить, что с увеличением концентрации электролита в воде возрастает коэффициент активности неэлектролита и с увеличением радиуса катиона растет вса-ливание неэлектролита. Таким образом, для проведения реакции по механизму всаливания необходимо повышать концентрацию длинноцепочечного катиона в водной фазе. Некоторые из немногих известных коэффициентов всаливания (для бензойной кислоты при 25 °С [5]) приведены ниже [c.15]

При больших концентрациях этих солей происходит полное всаливание метилэтилкетона в водную фазу. [c.122]

Являясь неполярными, углеводородные жидкости слабо растворяются в воде. Возможность растворения в воде углеводородов, как и других неполярных веществ, определяется числом льдоподобных структур. Чем больше этих структур, тем больше полостей, куда могут внедриться неполярные молекулы, и тем больпзе величина их растворимости. Эти факторы редко учитывают, например, при бурении в интервалах многолетнемерзлых пород, когда при повышении температуры водородные связи молекул замерзшей воды разрываются, уменьшая число льдоподобных образований, и изменяют адгезионные характеристики углеводородных пленок. Больнюе значение при этом имеет соотношение размеров молекул углеводородных жидкостей и пустот в льдоподобных структурах, наличие в воде органических и неорганических веществ, стабилизирующих ее структуру и приводящих к возникновению в системе процессов высаливания и всаливания неполярных молекул. Эти явления, кажущиеся несущественными на первый взгляд, оказывают большое влияние на процессы, происходящие на различных поверхностях раздела в промывочных жидкостях. [c.28]

Одним из недостатков уравнения (2.8) является то, что в соответствии с этим уравнением коэффициент активности неэлектролита оказывается равным единице при всех значениях ионной силы (если г = О, то lgv = 0 иу= ), а. это противоречит известным эффектам всаливания — высаливания, т. е. изменению растворимости электронейтральнь1х веществ под действием электролитов. Однако для большинства химико-аналитических расчетов это не имеет существенного значения и коэффициенты активности неэлектролитов обычно принимаются равными единице. Для разбавленных растворов это соблюдается вполне строго. [c.25]

Однако необходимо отметить, что переход органических молекул в водную фазу (всаливание) может привести в конечном итоге к так называемому мицеллярному катализу вследствие образования мицелл под действием поверхностно-активных веществ и повышения концентрации реагирующих веществ внутри мицеллы. Эту возможность следует учитывать, поскольку многие ониевые соли являются поверхностно-активными веществами. В том случае, когда в молекуле ониевой соли имеется одна или две длинноцепочечные группы, мицеллообра-зование наступает довольно быстро. Так, найдено [8], что для [c.15]

Примером реакции, проходящей по механизму всаливания ., может служить бензоиновая конденсация [16], для протекания которой необходим контакт бензальдегида с N. В двухфазной системе реакция идет плохо, однако при замене цианида натрия в водной фазе на тетрабутиламмонийцианид конденсация идет быстро и бензоин образуется с выходом 70%. Это объясняется всаливающим эффектом аммониевой соли, приводящим к увеличению концентрации бензальдегида в водной фазе, где находится ион N. [c.17]

В. малорастворимого электролита АВ хорошо рьримым электролитом АС обусловлено как увеличением концентрации общего иона А, так и изменением коэф. активности электролита АВ. При отсутствии у добавляемой соли общих ионов с малорастворимым электролитом в разб. р-рах обычно наблюдается всаливание вследствие уменьшения коэф. активности электролита с увеличением ионной силы р-ра. В конц. р-рах электролитов может наблюдаться как В., так и всаливание в зависимости от наличия общего иона и закономерности изменения коэф. активности в смешанном р-ре. В. электролитов неэлектролитами (обычно из водных р-ров) обусловлено уменьшением концентрации р-рителя, а также молекулярным связыванием рьрителя взаимодействующим с ним добавляемым неэлектролитом, напр, ацетоном. [c.441]

В ряде случаев К. повышают р-римость субстрата в водной фазе (эффект всаливания). Так, при проведении бензоиновой конденсации в системе беизальдегид-водный р-р K N в присут. четвертичных аммониевых солей бен-зальдегнд переходит в водную фазу, где и происходит образование бензоина [c.17]

Как показано в 3, присутствующие в системе ионы по-разному влияют на структуру воды. В результате упоря-дочивающе-разупорядочивающего действия ионов на структуру воды при введении неэлектролита должны наблюдаться процессы высаливания (обезвоживания) или всаливания (оводнения). Вопросу высаливания неэлек- [c.107]

Весьма интересными оказались качественные данные по равновесию водный раствор перхлората натрия — хинолин. Так, при приведении в равновесие хинолина с 10 М водным раствором Na 104 объем органической фазы возрастает на 60—65%, а водной фазы соответственно уменьшается. Этот факт может быть объяснен переходом в фазу растворителя довольно больших количеств воды. Сопоставление этих данных с всаливанием кетонов (даже ацетофенона и метилизобутилкетона) в водную фазу хорошо подтверждает роль структурных изменений воды под действием ионов электролитов и большое значение энергии водородной связи вода — растворитель. Действительно, поскольку энергия водородной связи (Ей) типа кетон — вода меньше энергии водородной связи вода — вода, то даже при значительном разрушении структуры воды хотя и происходит частичный переход ее в фазу растворителя, все же преобладает процесс высаливания неэлектролита. В случае же хинолина, когда Ел для связи хинолин — вода больше Еп связи вода — вода, имеет место обратная картина. [c.111]

Хорошо известно, что добавление соли к водному раствору, содер жащему нейтральные молекулы какого-либо вещества, часто приводит к уменьшению его растворимости. Это явление соответствует увеличению коэффициента активйости молекулы данного вещества. Подобное уменьшение растворимости ( высаливание ) не является общим правилом, и можно привести примеры противоположного эффекта увеличения рас творимости ( всаливания ). Полная и надежная теория этих явлений отсутствует, но можно показать, что порядок величины экспериментальных результатов может быть вычислен теоретичесх и, если рассматривать только влияние кулоновских сил, не учитывая других факторов. [c.63]

Физическая химия (1980) -- [ c.151 ]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.63 , c.65 ]

Выращивание кристаллов из растворов Изд.2 (1983) -- [ c.21 ]

Перекись водорода (1958) -- [ c.293 ]

Химический анализ (1979) -- [ c.32 ]

Мембранные электроды (1979) -- [ c.48 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.63 , c.65 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология