Кинетическая гибкость кривым

На рис. 145 схематически сопоставлены изменения осмотического давления с концентрацией для растворов низкомолекулярного вещества (кривая 2), слабого электролита (кривая 3) и высокомолекулярного соединения (кривая /). Как видно из рисунка, осмотическое давление раствора низкомолекулярного вещества возрастает прямо пропорционально концентрации. Для слабого электролита осмотическое давление раствора обусловлено не только числом молекул, но и ионов, а так как степень ионизации уменьшается с повышением концентрации, осмотическое давление возрастает более медленно, чем концентрация. Об этом свидетельствует выпуклость кривой, которая обращена в сторону ординаты. Наконец, осмотическое давление раствора высокомолекулярного вещества возрастает быстрее, чем увеличивается концентрация. Это происходит из-за того, что макромолекула благодаря большим размерам и гибкости ведет себя в растворе как несколько более коротких молекул. Поэтому роль кинетического элемента играет уже не пся макромолекула, а соответствующие ее фрагменты. Чем более гибка молекула, тем при прочих равных условиях осмотическое давление выше и тем больше оно отклоняется от значения, вычисленного по уравнению Вант-Гоффа. На основании таких представлений для описания зависимости осмотического давления от концентрации полимеров было предложено уравнение [c.360]

М (при М — 12 000). Это дает возможность по термомеханическим кривым оценить кинетическую гибкость цепи полимера. [c.175]

Расчеты внутримолекулярных потенциальных кривых позволяют оценить не только разности энергий между различными конформациями участков цепи, но и высоты потенциальных барьеров, разделяющих конформации. Это подводит нас к гораздо более сложной проблеме кинетической гибкости макромолекул, т. е. к скорости перестройки их конформаций. В этой области еще очень много неясного не выяснена, прежде всего, сравнительная роль внутримолекулярных и межмолекулярных взаимодействий в различных релаксационных процессах в макромолекулах и блочных полимерах. Однако в ряде случаев эксперимент обнаруживает, что полимеры, обладающие повышенной термодинамической гибкостью, имеют и высокую кинетическую гибкость, что позволяет надеяться на плодотворность изложенного выше подхода и для интерпретации различий в релаксационных свойствах полимеров. [c.286]

ОЦЕНКА КИНЕТИЧЕСКОЙ ГИБКОСТИ ЦЕПИ ПО ТЕРМОМЕХАНИЧЕСКИМ КРИВЫМ [c.194]

Оценка кинетической гибкости цепи по термомеханическим кривым [17] [c.174]

Нетрудно представить, что кривая, выражающая зависимость осмотического давления раствора желатина от pH, также должна иметь седлообразную форму. В изоэлектрическом состоянии свернутая в плотный клубок макромолекула обладает очень малой гибкостью и число сегментов, играющих роль кинетических единиц, минимально. При значениях pH выше и ниже изоэлектрической точки макромолекула желатина, распрямляясь, становится все более гибкой, что и обуславливает увеличение числа движущихся сегментов, а следовательно, и рост осмотического давления. При добавлении в раствор избытка кислоты или щелочи, как было показано выше, гибкость молекулярной цепочки начнет опять уменьшаться, уменьшится и число движущихся сегментов, в результате понизится также и осмотическое давление раствора. [c.472]

Чоудхури и Боумик [78 ] исследовали деструкцию неопрена А с широким ММР — (0,52 — 33,86)-10 . транс-Полиизопрен (неопрен А) сравнивали с натуральным каучуком (цис-полиизопреном). Скорость деструкции определяли двумя методами по вязкости растворов и по наличию свободных радикалов, определяемых по.расходу ДФПГ. Полученные результаты были более или менее близки. Форма кинетических кривых также близка, но не идентична. Установлено, что скорость деструкции неопрена А в 1,6 раза выше, чем НК. Это было объяснено тем, что транс-полимер менее эластичен и в связи с этим может легче подвергаться разрушению, если деформации достаточно высоки. В случае цис-полимера его гибкость позволяет молекулам противостоять внешним воздействиям путем принятия наиболее подходящей конформации, [c.403]

Очевидно, с этим обстоятельством следует связывать также смещение в более низкотемпературную область минимумов кривых эластичности серии БД—ГМДИ относительно соответствующих минимумов серии БД- МДИ большая степень микрогетерогенности полимеров первой серии в наибольшей мере способствует реализации собственной гибкости полиэфируретанового блока. Интересно отметить, что с увеличением концентрации уретановых групп в гибком блоке плечо на кривой эластичности, характеризующей наличие граничного слоя, становится все более широким, отражая количественные изменения участвующих в переходах кинетических единиц. Усиление специфического взаимодействия приводит к увеличению числа сегментов, исключенных из участия в процессе стеклования гибкого блока и перешедших в граничные слои. Отмеченный выше факт увеличения значения эластичности в минимуме кривой для гибкого блока, так же как и падение уровня эластичности для про- [c.62]

Различный характер кинетических кривых полимеризации олигомеров с разной длиной и гибкостью олигомерного блока, а также степенью упорядочения кристаллов оказывает существенное влияние на механические свойства. [c.178]

Оценка кинетической гибкости цели ло термомехапическим кривым [c.203]

Оценка кинетической гибкости цепи по термомехаиическим кривым [c.203]