Нерегулярные группы

При решении конформационных задач одним из часто встречающихся случаев является расчет момента диполя молекулы, содержащей свободно-вращающиеся нерегулярные группы. Если в молекуле содержатся две такие группы, то момент диполя вычисляется по формуле [c.209]

Здесь следует заметить, что совпадение рассчитанного по указанной формуле значения момента диполя с опытным нельзя рассматривать как подтверждение существования свободного вращения нерегулярных групп в молекуле, поскольку такой же результат может быть получен и для смесей конформеров. [c.210]

В табл. 10 собраны данные наиболее поздних или наиболее точных определений дипольных моментов. Величины углов 0 для нерегулярных групп усреднены по нескольким определениям, либо приведены на основании наиболее точных данных [47, 56—67]. [c.80]

В некоторых случаях может возникнуть необходимость рассчитать дипольный момент для какой-либо из возможных ориентаций вращающейся полярной группы, определяемой конкретной величиной угла ф. Для такого расчета требуется знать компоненты единичного вектора группового момента вращающейся группы. Для вращающейся нерегулярной группы с углом отклонения вектора группового момента от оси вращения 9 компоненты единичного вектора в заторможенной конфигурации выражаются следующим образом [81] [c.93]

Как и (V. 18), соотношение (V. 19) предполагает, что в случае нерегулярных групп учитываются лишь компоненты полного момента, направленные по линии связи заместителя с ядром. Схема [c.177]

В зависимости от наличия или отсутствия оси симметрии, совпадающей с линией связи С—X, различают регулярные и нерегулярные группы. Для нерегулярных групп, кроме значения группового дипольного момента 1 , важно знать еще величину угла 9, образуемого направлением диполя группы с линией связи С—Для регулярных групп 0=0. [c.187]

Векторная разность между групповыми моментами для производных бензена и метана (для нерегулярных групп — между компонентами этой разности, приходящиеся на направление связи С—X) может считаться обусловленной полярным сопряжением между заместителем и ароматическим кольцом. Поэтому указанную разность принято называть резонансным или мезомерным моментом соответствующих групп. Для -f i -заместителей мезомерный момент направлен от заместителя к ядру и характеризуется положительным числом, для—-заместителей направлен от ядра и имеет знак минус. Приведенные в табл. 45 значения мезомерных моментов для некоторых заместителей как по знаку, так и по величине соответствуют представлениям об электронной природе этих заместителей. Они количественно согласуются (линейно связаны) с соответствующими величинами резонансных постоянных заместителей (см. табл. 2, стр. 87). [c.194]

К ним относятся —СНд, —С1, ——СМ и др. Для нерегулярных групп, у которых ось момента не совпадает с осью связи С—X (—ОН, —КНз, —N0, —ОСНд, —5Н, —СООК), надо вводить поправки на величины углов, образуемых осями их моментов и связей. [c.238]

Формулы оказываются справедливыми в случае таких заместителей, для которых ось момента совпадает с линией, проходящей через углеродный атом в бензольном кольце и центральный атом замещающей группы. Такие заместители называются регулярными. К НИМ относятся —СНд, —С1, —МОд, —СМ и др. Для нерегулярных групп, у которых ось момента не совпадает с осью связи С—X (—ОН, —КНг, —N0, —ОСНд, —5Н, —СООН), надо вводить поправки на величины углов, образуемых осями их моментов и связей. [c.238]

В том случае, когда две нерегулярные группы одинаковы и лежат на одной оси, а направления их моментов противоположны (например, пара-дизаме-щенные бензола), то уравнение (8.17) может быть преобразовано. При этом [c.210]

В том случае, когда две нерегулярные группы одинаковы и лежат, [c.189]

О расчете дипольного момента молекул, содержащих большое число свободно-вращающихся нерегулярных групп, см. упомянутую монографию В. И. Минкина, [c.189]

Поляризационно-оптические эффекты, отражающие структурно-релаксационные процессы, протекающие в анизотропном растворе ПБГ после заполнения им плоской ячейки толщиной 1 мм, подробно рассмотрены Робинсоном [15, 16, 18]. После заполнения вблизи кромки ячейки в препарате появляются эквидистантные линии, параллельные кромке. Постепенно линии распространяются в поле зрения с образованием нерегулярных групп. Далее следует перестройка первичных групп в периметры практически правильных многоугольников. Наблюдаемые грани многоугольников светятся в поляризованном свете и имеют тенденцию к распространению на соседние области. При повороте предметного столика микроскопа интенсивность свечения таких участков не меняется, но при повороте анализатора монотонно уменьшается (или увеличивается). [c.119]

Для Солее общей модели молекулы в виде ядра о присоединенными к нему заместителями, когда ядро и оси этих групп образуют жесткую систему, а векторы Д. м. нерегулярных групп свободно вращаются вокруг своих осей, Цан (1932) обобщил эту ф-лу след, образом [c.568]

Такие группы именуются регулярными. У нерегулярных групп диполь составляет угол, отличный от О пли 180°, со связью, соединяющей группу с углеродным атомом. [Прим. ред.) [c.11]

О расчете момента диполя молекул, содержащих большее число свободновращаю-щихся нерегулярных групп, см. Минкин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А. Диполь-ные моменты в органической химии. Л., Химия. 1968. с. 88. [c.209]

Дипольньп момент диметилаиилина равен 1.60 В и ориентирован под углом 33 к плоскости бензольного кольца [235]. Ориентация векторов других нерегулярных групп СНО, СООСН3, СОСНз принята в соответ-ств 1И с данными [236]. [c.96]

Разность значений дипольных моментов соответствующих насыщенного и бензольного производных Саттон [36] предложил называть мезомерным моментом д,м. Для нерегулярных групп необходимо векторное вычитание моментов. При этом предполагается, что мезомерный момент возникает только в направлении оси, соединяющей первый атом заместителя с бензольным ядром, и появ- [c.175]

У нерегулярных заместителей (группы —СООН, — OOR, — OR, —СНО, —ОН, -OR, -NH , —NHR, —NRa, — HjHal, — HHal и др.) вектор Д. м. составляет нек-рый угол (ф) с этим направлением (от углеводородного ядра к заместителю). Угол нерегулярности ф не следует смешивать с валентным углом центрального атома группы. Нерегулярная группа может совершать свободное или заторможенное вращение вокруг своей оси, и в расчетах векторных сумм Д. м. связей этот факт следует учитывать. [c.567]

Момент группы имеет следующий смысл. В нитрометане, например, полный момент, отнесенный к нитрогруппе, является суммой моментов связей углерод-азот и азот-кислород. Определить значения индивидуальны.х моментов связей нельзя, а если бы даже это и удалось сделать, то никакой пользы от этого не было бы. Поэтому мы рассмотрим их вместе и назовем их сумму моментом нитрогруппы. Групповые моменты других многоатомных заместителей определяют совершенно аналогичным образом. Очевидно, что с групповы ии моментами можно обращаться совершенно так же, как и с моментами связей, характерными для одноатомных заместителей, предполагая, что они расположены по линии, соединяющей заместитель с остатком молекулы. Если это условие выполнено, как, например, для нитро-, циано-, метильной и ряда других групп (включая, конечно, все одноатомные группы), то соответствующую группу называют регулярной (мом ент по оси) если же это условие не выполнено, как для окси-, амино- и многих других групп, то группу называют нерегулярной (момент не по оси). Рассмотрение нерегулярных групп довольно трудно, так как [c.182]

О расчете момента диполя молекул, содержащих большее число свободновращаю-щихся нерегулярных групп, см. Миикин В. И., Осипов О. А., Жданов Ю. А, Диполь- [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология