Моменты углерод-углеродных связей

Х.Б. МОМЕНТЫ УГЛЕРОД-УГЛЕРОДНЫХ СВЯЗЕЙ (ТАБЛ. 60) [c.148]

Простые расчеты показывают, что допущение зависимости величины момента связи С—Н от гибридизации углеродного атома приводит к выводу о полярности углерод-углеродных связей, образованных атомами с различными гибридизациями, Петро [41], приняв по данным ИК-измерений следующие значения моментов связей С з—Н+ = 0,31, С7р, н = 0,63 и С7р—Н+= 1,05 , рассчитал моменты углерод-углеродных связей (табл. 9). [c.77]

Дипольные моменты углерод-углеродных связей [c.77]

При радикальной полимеризации конфигурация мономерного звена в растущей цепи фиксируется не в момент его присоединения к активному центру, а только после присоединения к макро-радикалу последующей молекулы мономера. Это связано с тем, что концевой углеродный атом, несущий неспаренный электрон, не имеет определенной конфигурации вследствие относительно свободного вращения вокруг концевой углерод-углеродной связи. Схематически процесс роста можно представить следующим образом [c.25]

Поскольку скорость побочных реакций обычно мала по сравнению со скоростью основной реакции синтеза полимера, доля инородных свя--зей также невелика, но все же зти связи влияют на свойства полимера и особенно на его стойкость к деструкции. Известно, например, что углерод-углеродная связь стойка к гидролизу, поэтому и карбоцепные полимеры также должны обладать этим свойством. Однако многие из них гидролизуются при действии водных кислот и щелочей, причем молекулярная масса понижается только в первый момент, а затем при длительном воздействии остается постоянной. Это следует объяснить наличием в макромолекулах карбоцепного полимера связей углерод— гетероатом, возникших в результате побочных реакций при синтезе полимера. При этом вследствие макромолекулярного характера реакции деструкции полимеров достаточно разрыва 0,001—0,01 доли связей для того, чтобы молекулярная масса полимера снизилась в несколько раз. [c.297]

Полосы, вызываемые колебаниями углерод-углеродной связи, могут появиться приблизительно при 1500 и 1600 для ароматических связей, при 1650 см- для двойных связей (сдвигаются к 1600 при сопряжении) и при 2100 см для тройных связей. Однако эти полосы часто ненадежны. (Они могут исчезать совсем для совершенно симметричных замещенных алканов и алкенов, потому что колебания не вызывают изменения дипольного момента, который имеет значение для поглощения в инфракрасной области.) Чаще используются полосы, возникающие в результате различных колебаний углерод-водородных связей. [c.435]

Число путей биосинтеза значительно расширяется за счет реакций расщепления или перегруппировок углерод-углеродных связей. Если расщеплению подвергается циклическая структура, то, очевидно, в первый момент из нее не будут элиминироваться фрагменты углеродного скелета. Процессы фрагментации и перегруппировки могут через очень ограниченное число стадий приводить к чрезвычайно сложным молекулам, которые зачастую имеют мало сходства со структурами своих непосредственных предшественников. [c.372]

Анализ реакционной смеси на тройную углерод-углеродную связь в момент излома потенциальной кривой показывает ее отсутствие в реакционной смеси. Таким образом, по изменению потенциала катализатора в ходе реакции можно судиТь о селективности процесса гидрирования и фиксировать момент перехода от одного типа, непредельной связи к другому при гидрировании. [c.356]

Обобщенная зависимость деформации при разрыве (ев) от разрывного напряжения представляет собой некую огибающую линию, названную огибающей разрывов и схематически представленную на рис. 1.25 [811]. Вид кривой не зависит от температуры, временного интервала до момента разрыва и скорости нагружения. Это — универсальная кривая, не зависящая (по крайней мере теоретически) от типа испытаний. При исследовании зависимости Ов от плотности сшивания оказалось, что получающаяся огибающая разрывов практически не зависит от степени сшивания и химического строения эластомера. Последнее утверждение, хотя и весьма неожиданное, справедливо для некристаллизующихся эластомеров и следует из уравнения высокоэластического состояния с учетом прочности углерод-углеродной связи. Огибающая разрывов является очень важным показателем при оценке предельных свойств полимеров. [c.47]

Двойная углерод-углеродная связь а,р-ненасыщенных соединений в отличие от изолированных двойных связей обладает повышенной активностью, ее можно гидрировать не только водородом в присутствии катализатора, но и водородом в момент выделения (амальгамой натрия в водно-спиртовом растворе, цинком в уксусной кислоте) При гидрировании а,р-ненасыщенных альдегидов образуются насыщенные альдегиды и ненасыщенные спирты [c.217]

Основное правило симметрии подразумевает, что высокоинтенсивное поглощение возникает в результате электронного перехода на высшую энергетическую орбиталь, имеющую на одну узловую плоскость или поверхность больше, чем низшая, занятая орбиталь, из которой промотируется электрон [12]. В яя -переходе этилена, например, новая узловая плоскость, возникающая в центре углерод-углеродной связи, перпендикулярна к направлению этой связи (см. рис. 2). Узел образуется в результате линейного смещения электронного заряда от центра углерод-углеродной связи и момент перехода направлен вдоль связи перпендикулярно к новой узловой поверхности. [c.1823]

В дальнейшем выяснилось [188, 269, 297, 316], что при многократном проведении реакции восстановления моноолефинов гексааммиакатом кальция происходит частичное образование парафиновых углеводородов. В связи с этим был предложен механизм восстановления ненасыщенных соединений водородом в момент выделения , согласно которому эта реакция имеет ионный характер и протекает в несколько стадий. В щелочной среде первой стадией реакции является присоединение электронов к углерод-углеродной связи, а второй — присоединение протонов образование свободного водорода при этом является параллельной реакцией, конкурирующей с реакцией восстановления [c.34]

Ближний инфракрасный свет возбуждает молекулы до высших уровней колебательной энергии. Нелинейные молекулы, состоящие из п атомов, имеют Зп — 6 форм колебательного движения. Однако но двум причинам не все эти формы связаны с наблюдаемыми полосами инфракрасного поглощения. Во-первых, в симметричных молекулах некоторые из основных форм должны быть идентичными, или вырожденными во-вторых, чувствительное к инфракрасному облучению колебание в процессе возбуждения до высшего уровня должно изменить дипольный момент молекулы. Примером этого правила отбора служит частота растягивающего колебания двойной углерод-углеродной связи. Соответствующая частота у большинства олефиновых соединений приходится на область между 1600 и 1680 см , но отсутствует у симметричных /п/ акс-алкенов. Эти соединения не имеют дипольного момента, и растягивание связи С =С его не создает. [c.631]

Органические вещества могут быть разделены на три основные группы алифатические, ароматические и гетероциклические соединения. Последняя группа наиболее четко определена, поскольку каждый представитель ее характеризуется наличием циклической системы, содержащей по крайней мере один двух- или поливалентный атом, отличный от углерода. К ароматическим соединениям ранее относили вещества, содержащие по крайней мере одно бензольное кольцо, но в настоящее время появилась тенденция применять этот термин для циклических молекул, вовсе не содержащих шестичленных колец (причины этого будут рассмотрены в гл. 9 и 12). В самом деле, сейчас часто можно встретить термины бензоидные и небензоидные ароматические соединения. Среди соединений последнего типа есть ряд веществ, которые ранее были бы включены в одну из двух подгрупп алифатических веществ, а именно в подгруппу алициклических веществ. Алициклические соединения являются карбоциклами гомоциклами), поскольку их кольца состоят лишь из атомов углерода, и в этом они схожи с ароматическими соединениями, но по химическим свойствам они сильно от них отличаются. С другой стороны, алициклические соединения во многих отношениях аналогичны веществам, составляющим другую подгруппу алифатических соединений,— ациклическим соединениям или соединениям с открытой цепью. На рис. 1.3 приведены некоторые примеры представителей этих трех основных классов соединений. Для полноты классификации необходимо остановиться еще на ряде моментов. Соединения с открытой цепью могут быть насыщенными или ненасыщенными в зависимости от того, все ли углерод-углеродные связи в молекулах являются одинарными или по крайней мере одна из них является кратной (двойной или тройной). Алициклические соединения также могут быть насыщен- ными или ненасыщенными и могут содержать остатки с открытой цепью. Ароматические соединения также могут содержать остатки с открытой цепью ( И могут быть сконденсированы с алициклическим ядром. Наконец, гетеро-циклы могут также содержать остатки с открытой цепью и могут быть 4 сконденсированы как с алициклической, так и с ароматической системой. [c.17]

Это верно, так как момент должен быть равным и противоположным по направлению моменту четвертой связи СН в этилене, а этилен неполярен.) Метильная группа также имеет суммарный момент в указанном направлении, равный на этот раз момен-, ту связи СН с атомом С в состоянии гибридизации 5рЗ, и, наконец, имеется (также в этом направлении) момент углерод-углеродной связи зр -зр . Это разложение на отдельные моменты изображено на рис. 20. [c.86]

Влияние гетероатома, несущего свободную электронную пару или пары), приводит к тому, что сама по себе достаточно прочная связь С—С или С—Hg (или иные связи) в момент реакции так сильно поляризуется, что создается предпосылка для расщепляющего действия диазокомпонента. Вместо гетероатома такое же действие мэ ет оказывать фенольный гидроксил через электронопроводящее ядрэ, например в случае дифгнилолметана или дифенилолпропана. Поэтому для дифенилолпропана наблюдается та же закономерность в протекании азосочетания, т. е. реакция протекает с расщеплением углерод-углеродных связей. [c.17]

Вычислите л-заряды и порядки л-связей в молекуле метиленциклопропена. Рассчитайте л-электронный дипольный момент для этой молекулы. Длины всех углерод-углеродных связей примите равными 0,140 нм. [c.50]

Трополон (I, jHjOj) представляет собой плоскую молекулу, в которой все углерод-углеродные связи имеют одинаковую длину [1,40 А (14,0-10" нм)]. Теплота сгорания трополона, определенная экспериментально, на 20 ккал (83,74-10 Дж) меньше, чем рас-считанвая по методу задачи 10.2 (стр. 307). Дипольный момент трополона равен 3,71 Д, 5-бромтрополона — 2,07 Д. [c.774]

От тройной углерод-углеродной связи связь-С=Ы отличается большей прочностью (на 88 ккал1моль) и высокой полярностью (дипольный момент около АО). [c.219]

Дипольный момент бензола равен нулю. Следовательно, его молекула неполярна и электронные плотности распределены равномерно. При воздействии на некоторые производные бензола магнитного поля в них возникает противодействие, эквивалентное индукции в молекуле электронного тока, текущего по замкнутому контуру. Измерение этого диамагнитного момента показало, что поперечник кольцевого тока, индуцированного в молекуле, сравним с размерами бензольного кольца. Все эти данные говорят о высокой термодинамической устойчивости бензола и полной вы-равненности углерод-углеродных связей. [c.411]

Впервые данные по геометрии циклопропана к обсуждению гипотезы Уолша были привлечены Скиннером [79]. Поскольку из гипотезы Уолша следует, что НСН в циклопропане должен быть близок к 120°, как в этилене, Скиннер указывает на приведенные выше данные Бастиансена и Хасселя, которые можно считать как бы подтверждением этой гипотезы. То же самое можно сказать и о длине связи СН. С другой стороны, данные тех же авторов для связи СС (/ = 1,54 А) противоречат гипотезе Уолша, так как, согласно этой гипотезе, длина связи СС должна быть несколько меньше. Скиннер указывает, что со спектроскопически определенным моментом инерции циклопропана согласуется, оставляя остальные данные Бастиансена и Хасселя, значение/сс = 1,52 А, что, собственно, лежит в пределах ошибок их метода. Возможность укорочения связи СС по сравнению с ее нормальной длиной подтверждается и некоторыми другими данными. Скиннер, например, ссылается на оценку длины связи СС в монохлорциклопропане / = 1,52 + 0,02 А (1946 г.). Все же такая длина связи СС в циклопропане отвечает относительно малой степени двоесвязанности, и эта связь, следовательно, ближе к единичной, чему противоречат термохимические данные, согласно которым связь СС в циклопропане значительно слабее углерод-углеродных связей в алмазе или этане. Скиннер заключает, что предположение о тригопальном состоянии связей в циклопропане пе противоречит тому, что он представляет собою систему, в которой образование а- или я-связей С — С происходит в условиях углового напряжения. [c.264]

Молекула, которая имеет разрешенный переход с энергией возбуждения, удовлетворяющей квантовому условию АЕ = /гу, не поглощает свет с частотой V, если направление осциллирующего электрического поля излучения не совпадает с направлением момента перехода. В результате я—>-п -перехода электронный заряд в этилене смещается вдоль двойной связи от центра к углеродным атомам, а электрический дипольный момент перехода направлен или поляризован вдоль углерод-углеродной связи. Излучение, имеющее энергию, необходимую для я — я -перехода этилена (162 нм, 61 700 см ) и распространяющееся в направлении оси г, может быть поляризовано по оси д или у, или содержать обе эти поляризации. Однако в случае этиленовой молекулы, [c.1825]

Фрейденберг считает, что с момента получения из лигнина ванилина с выходом около 30 % наступила новая стадия развития химии лигнина. По его мнению, лигнин хвойных большей частью, а может быть и полностью, образован из звеньев, являющихся производными 4 окси-3-мегоксифенилпропана. Часть фенильных групп этих звеньев связана в лигнине в виде эфиров. Однако, помимо эфирных связей, в лигнине имеется значительное количество углерод-углеродных связей между структурными элементами. В пользу этого, по мнению Фрейденберга, говорит факт образования изогемипиновой кислоты при сплавлении лигнина со щелочью, метилировании плава и окислении У бензольных ядер лигнина должны быть в положении 5 боковые цепи, связывающие группировку 4-окси-З-метоксифенилпропано- [c.631]

Химические свойства. Карбонильная группа альдегидов и кетонов делает всю молекулу химически активной, т. е. повышенно реакцисн-носпособной. Двойная углерод-кислородная связь карбонила, так же как двойная углерод-углеродная связь в алкенах, состоит из одной а-связи и одной я-связи. Но кислород является более электроотрицательным элементом, чем углерод. Поэтому электронная плотность больше вблизи кислорода и меньше у углерода, т. е. двойная связь карбонила поляризована. Дипольный момент ее около 2,7 D. В связи с этим карбонильный углерод обладает электрофильными свойствами [c.196]

Во время написания этой книги (1961 г.) конформационный анализ колец, больших чем шестичленное, еще только зарождался, но он интенсивно развивается. Используются три метода физические измерения (рентгеноструктурный анализ [10], инфракрасная спектроскопия [11], измерение дипольных моментов [12]), вычисления с применением вращательных потенциальных функций [13—16] и химические методы (кинетические и равновесные) [17]. Инфракрасные полосы замещенных циклоалканов этого типа в отличие от полос замещенных циклогексанов (гл. 8) мало зависят от температуры [И], что указывает либо на существование этих молекул в фиксированной конформации, либо на примерно одинаковые энергии нескольких конформаций [17]. Вычисление действительной формы колец, больших чем шестичленные [13, 14], осложнено двумя взаимосвязанными факторами в таких кольцах могут существовать вандерваальсовы отталкивания между атомами водорода через кольцо во многих возможных конформациях (это легко можно видеть на масштабных моделях) в результате вандерваальсовых и крутильных взаимодействий часто в таких циклах энергетически выгоднее де рмация валентных углов с устранением этих взаимодействий. Энергия, требуемая для деформации валентных углов, очень мала принимая силовую константу углерод-углеродной связи равной эрг-радиан -моль , имеем = 0,0175 л , где Е — энергия угловой деформации в килокалориях на 1 моль, а л — деформация угла в градусах [16]. [c.245]

В серии выпуклых полиэдрических углеводородов каждый атом углерода связан с тремя другими атомами углерода. Четвертая связь направлена наружу к атому водорода, таким образом вокруг многогранника из атомов углерода существует аналогичный полиэдр, в вершинах которого находятся атомы водорода. Ребрами таких чисто углеродных полиэдров являются химические связи углерод-углерод, а рёбрам большего по размеру полиэдра, состоящего из протонов, не соответствуют какие-либо химические связи. Именно такой тип построения полициклических углеводородов оказывается невозможным в двух оставшихся Платоновых телах, поскольку в вершинах октаэдра встречается по четыре связи, а в вершинах икосаэдра-по пять. По аналогичным причинам только семь из 13 архимедовых многогранников могут выступать в роли полиэдрической серии (СН) . В табл. 3-3 собраны некоторые характеристики полиэдранов, заимствованные из работы Шульца [14]. Нами только отмечены те углеводороды, которые уже были синтезированы к моменту написания данной книги. [c.127]