Электроотрицательность и квантовые радиусы

Мы уже отмечали, что концепция электроотрицательностей основана на принципе аддитивности и в этом ее слабость. При образовании молекулы индивидуальность атомов в значительной мере исчезает, и говорить о радиусах и зарядах атомов в молекулах и т. п. можно лишь условно. Однако в этом отношении рассматриваемая теория не уступает обычным приемам квантовой химии, [c.164]

Кроме того, эффективный заряд ядер и эффективное квантовое число широко используют для расчета поляризуемости атомов и ионов, их радиусов, а также электроотрицательности элементов. Рассмотрим в качестве примера вопросы, связанные с представлениями об атомных и ионных радиусах, а также способы их расчета [c.225]

Попытка такого более общего подхода описывается Пирсоном [588]. В качестве меры направленности связей в соединении принимается среднее значение главных квантовых чисел валентных оболочек атомов, входящих в состав соединения. Мерой поляризации выбирается отношение радиусов катиона и аниона в сочетании с разностью электроотрицательности. [c.200]

К описанным выше простым квантовохимическим моделям примыкают методы оценки ряда характеристик катализаторов, которые основаны на использовании феномелогических соотношений, связывающих эти характеристики с такими параметрами, как электроотрицательности, радиусы атомов и ионов, квантовые числа и т. д. Среди работ, базирующихся на таком подходе, можно отметить расчеты теплот адсорбции атомов и двухатомных молекул на металлах, относительной силы льюисовских кислот, зарядов на атомах каркаса цеолитов. Эмпирические или полу-эмпирические соотношения, использованные в них, не являются [c.143]

Таким образом, основные физико-химические характеристики атома данного элемента 1 — порядковый номер, определяющий заряд ядра п — главное квантовое число, совпадающее с номером периода и определяющее строение внешних электронных уровней гд — радиус атома / — потенциал ионизации Е — сродство к электрону ЭО — электроотрицательность. [c.62]

Увеличение атомных радиусов, уменьшение потенциалов ионизации и электроотрицательности элементов закономерно изменяется с ростом главного квантового числа п или заряда ядра 2. [c.300]

Рис. 5.4. Зависимость полусуммы главных квантовых чисел валентных уровней (номеров периодов) элементов А и X ( г) от произведения разности их электроотрицательности и отношения ионных радиусов Дх(/ а/ х) ГЗ]

Если требуется повысить точность предсказания структур, то необходимо создать различные полуэмпирические модели, в которых приняты во внимание и другие параметры, например изменение ковалентности связи при переходе КЧ от 6 к 4. Поэтому можно ввести поправку на увеличение степени ковалентности с учетом двух факторов а) малое различие в электроотрицательности элементов А и В и б) большая прочность связей, образуемых атомами более легких элементов (см. разд. 8.4). Объединив эти два фактора, Пирсон предложил способ определения КЧ для бинарных соединений АХ, основанный на графической зависимости полусуммы главных квантовых чисел валентных уровней элементов А и X (Я), определяющей размеры атомов, от произведения разности электроотрицательности элементов А и X (Ах) на отношение ионных радиусов гд/гх. Соединения с КЧ 4 и 6 занимают разные структурные поля на графике (рис. 5.4) [4]. При всей их простоте подобные графики позволяют с достаточной точностью устанавливать структуры ионных кристаллов [5]. [c.134]

Увеличение атомного радиуса, снижение потенциала ионизации и электроотрицательности определяют повышение химической активности щелочноземельных металлов с увеличением Z или главного квантового числа п. Увеличение заряда иона до 4-2 и уменьшение радиуса по сравнению с ионами щелочных металлов увеличивает эффективный потенциал иона и создает возможности для возникновения донорно-акцепторной связи и образования комплексных соединений, а у оксида бериллия появляются амфотерные свойства. [c.296]

Ковалентный атомный радиус кремния (1.17 А) в полтора раза больше, чем у углерода (0.77 А). Вследствие этого значительно менее экранируемый заместителями атом кремния оказывается более доступным для реакций бимолекулярного нуклеофильного замещения типа 3 2, чему также способствует меньшая, чем у углерода, электроотрицательность его и возможность использования вакантных Зй-орбит в квантовом уровне М. Все это в общем облегчает воздействие химических реагентов на связь 81—О. Однако природа силоксановой связи в действительности оказывается значительно сложнее, чем у связи С—О или 8п—О, и ряд ее свойств нельзя объяснить лишь ее большой полярностью и вышеуказанными стереохимическими соображениями. [c.138]

Так как у элементов одного периода электроны заполняют оболочку с одним и тем же главным квантовым числом, атомные (а также ковалентные и ионные) радиусы при переходе от щелочного металла к благородному газу у меньшаются, а в грулшах (особенно в подфуппах А) с ростом порядкового номера увеличиваются. Таким образом, по диагонали Периодической системы встречаются атомы элементов с примерно одинаковыми атомньпш радиусами, а значит со сходными свойствами. Периодичность в изменении химических свойств элементов объясняется периодичностью повторения сходных электронных конфигураций с ростом заряда ядра или порядкового номера элемента, например, периодически изменяется электроотрицательность - условная величина, характеризующая способность атома в молекуле к притяжению валентные электронов. В табл. 2.2 приведены значения электроотрицательностей химических элементов. Как видно, для элементов подфупп А электроотрицате.льность растет в периодах и падает в грулшах с увеличением порядкового номера. Периодически меняются и л агнитные свойства переходных металлов. [c.21]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология