Ионный потенциал эффективный

Другой способ уточнения параметров атом-ионного потенциала состоит во внесении поправки в значение Го, также входящее в уравнение (11.2). В рамках полуэмпирической теории межмолекулярных взаимодействий при адсорбции цеолитом благородного газа поправку р можно условно приписать соответствующим эффективным значениям поляризуемости атома А благородного газа, т. е. можно принять, что [c.213]

Полярность связей, как известно, определяется разностью электроотрицательностей компонентов, размерами и эффективным зарядом атомов. Щелочные и щелочно-земельные металлы, а также переходные элементы в низших степенях окисления образуют ионы относительно большого размера и с малым эффективным зарядом. Поэтому ионный потенциал таких ионов невелик и их поляризующее действие выражено слабо. При этом связь Э 0 обладает сравнительно малой прочностью и диссоциация ЭОН идет преимущественно за счет отщепления гид-роксид-ионов, т.е. по основному типу. [c.156]

О — коэффициент молекулярной диффузии О — коэффициент диффузии в ионите эфф эффективный коэффициент диффузии — напряжение электрического поля Р — константа Фарадея АР — изменение изохорно-изотермического потенциала при растворении д — вес сорбента [c.275]

Однако, как правильно отметил Бендер [1], в данном случае определяющим фактором каталитической активности иона металла является не его формальная степень окисления, а эффективный заряд металла в той комплексной форме, в какой он реально находится в процессе реакции. По этой причине возможны случаи, когда многозарядный центральный ион, будучи в составе нейтрального или отрицательно заряженного инертного комплекса, не проявляет никакой каталитической активности. Кроме того, каталитическую активность иона металла необходимо связывать не с абсолютной величиной его заряда, а с величиной ионного потенциала катализатора, т. е. учитывать радиус иона М. [c.100]

Если определить ионный потенциал ф как отношение эффективного заряда катиона к его эффективному радиусу в кристалле, то можно утверждать, что устойчивость комплексов с небольшими высокозарядными ионными лигандами, а также с большинством полидентатных лигандов увеличивается по мере возрастания ионного потенциала. Наблюдаемая последовательность подтверждает это предположение Li > Na > К > s Be > Mg > a > Sr > [c.453]

Ионным потенциалом называется отношение заряда иона к его эффективному радиусу ZIR. Ионный потенциал можно рассматривать как грубо приближенную меру силы электрического поля, создаваемого ионом. Иногда, например при сравнении кислотно-основных свойств ионов с одинаковой внешней электронной структурой, ионные потенциалы могут быть использованы как приближенный критерий этих свойств. Так, из табл. 24 видно, что при одной и той же внешней электронной структуре ионы с малыми величинами ионного потенциала Z R образуют основные сульфиды и поэтому относятся к IV аналитической группе катионов. Наоборот, ионы с большей величиной ZIR образуют кислотные сульфиды (тиоангидриды), растворяющиеся в едких щелочах и растворах сульфидов щелочных металлов [МагЗ, (NH4)2S и т. п.] с образованием тиосолей. Соответственно. этому они причисляются к V аналитической группе. [c.410]

Здесь приводится значение эффективного ионного потенциала (см. стр. 41). [c.233]

Подобно этому, в тех случаях, когда в результате ассоциации фиксированных ионных групп с противоионами образуются ионные пары, эффективная плотность заряда фиксированных ионных групп, а вместе с ней и величина потенциала Доннана уменьшаются. В особых случаях, когда многовалентные противоионы связываются с фиксированными ионными группами, мембрана может изменять свой фиксированный заряд на противоположный. Гельферих [24] приводит пример [c.158]

Ион Zn + по значению эффективного ионного потенциала займет место между попом Zг +и АР+. Тогда гидроокиси Zr 0H)4, Zn(0H)2 и А1(0Н)з будут расположены в ряд по убывающему основному характеру следующим образом [c.14]

Потенциал отрицательных пластин повышается до начала выделения водорода вследствие обеднения электролита ионами свинца эффективность процесса можно повысить, поддерживая обильный приток ионов свинца или же сохраняя низкой концентрацию водородных ионов. Некоторые европейские заводы применяют формировочные ванны с растворами нейтральных алюминиевых и магниевых сульфатов ввиду того, что концентрация водородных ионов в этих ваннах много меньше, чем в растворах серной кислоты. Возможный путь для увеличения концентрации ионов свинца-—нагревание электролита, но этот способ практически неприменим, так как при этом ослабляется активный материал пластин. [c.53]

Для такого сопоставления удобно пользоваться условной энергетической характеристикой, называемой ионным потенциалом и представляющей собой отношение заряда иона z к его эффективному радиусу г. Из соотношения г/г вытекает, что ионный потенциал прямо пропорционален заряду иона, обратно пропорционален его эффективному радиусу и характеризует, таким образом, напряженность его ионного поля. [c.242]

В последние годы ряд весьма важных теоретических исследований гидратации ионов в водных растворах и структурных особенностей воды провел И. 3. Фишер (Белорусский государственный университет им. В. И. Ленина, Одесский государственный университет им. И. И. Мечникова) [235—240]. Развита математическая теория поведения гидратированного иона в водном растворе (И. 3. Фишер и А. М. Зайцева). Ион вместе с ближайшими слоями воды рассматривается как некая квазичастица (в сплошной среде ей соответствует область с возмуш,енной плотностью, заданной через самосогласованный потенциал взаимодействия ион—вода). Решение гидродинамических уравнений для задачи об обтекании такой квазичастицы потоком жидкости приводит к разнообразным количественным оценкам характеристик гидратированного иона — его эффективной массы, коэффициента трения (или подвижности), эффективных размеров, коэффициента самодиффузии, а также влияния гидратации на сдвиговую и объемную вязкость раствора в це лом. В принятой модели предполагается отсутствие жесткого связывания ионом гидратирующих его молекул. [c.204]

Рис. 5. Ожидаемый вид парного потенциала эффективного взаимодействия ионов в неидеальной, п.потной плазме

Остается, правда, открытым вопрос об определении бинарного потенциала 43 (г). Опыты по рассеянию гамма-лучей и нейтронов жидкими металлами (см. [17]), а также теоретические оценки (см., например, [36]) указывают, что потенциал эффективного взаимодействия ионов (г), вследствие экранирующего действия электронного газа может иметь характер затухающих осцилляций (рис. 5). Особенно трудно оценить его дальнюю часть. Последняя определяет главным образом дальний порядок расположения частиц [18]. В то же время многие свойства плазмы, в том числе кинетические, зависят главным образом от характера ближнего порядка. Исследования Паскина [18] показали, что ближний порядок структуры системы определяется только глубиной и расположением первого минимума функции ср(г) й слабо зависит от формы этой потенциальной ямы Этот факт существенно облегчает приближенное построение радиальной функции распределения. Например, Янг и др. [19—21] при оценке электропроводности литиевой плазмы с вырожденным электронным газом используют для описания эффективного взаимодействия ионов потенциал твердых сфер [c.284]

В анодных зонах железобетонных трубопроводов при значительной амплитуде изменения величины потенциалов арматуры во времени, связанной с влиянием блуждающих токов, а также во избежание перезащиты арматуры водоводов, проложенных в грунтах с повышенным содержанием хлор-ионов, наиболее эффективно использование автоматических катодных станций типа АКС АКХ, обеспечивающих автоматическую регулировку заданной величины потенциала. [c.92]

Непосредственное влияние концентрации водородных ионов (значения pH) на электродный процесс. Примером может служить зависимость эффективного катодного потенциала при водородной и кислородной деполяризации от pH. Потенциал водородного и кислородного электродов изменяется, как известно, на 0,059 в с изменением величины pH на единицу. Так как с уменьшением значения pH (с увеличением концентрации водородных ионов) потенциал водородного электрода делается положительнее, то, естественно, при уменьшении значения pH катодные процессы водородной и кислородной деполяризации будут облегчаться. Это поведет к увеличению скорости коррозии, особенно сильно му в том случае, когда коррозионный процесс контролируется в основном не диффузионными процессами на катоде, а перенапряжением катодной реакции. [c.266]

В пылеочистительной технике большое распространение получили циклоны различных конструкций, однако принцип их работы одинаков и основан на использовании центробежной силы. В циклонах линейная скорость пылегазовой смеси колеблется в пределах 15—20 м/с. Пыли имеют большую электроемкость и способны приобретать заряды статического электричества в результате адсорбции ионов газа, трения, ударов частиц друг о друга. При транспортировании пыли электрический потенциал возрастает с ростом скорости движения газа. При скорости угольной пыли свыше 2,25 м/с потенциал достигает 7500 В. Мощные заряды статического электричества могут создаваться в пылеобразующих материалах при транспортировании их по трубам и при перемещении в циклонах с высокой скоростью. При разряде статического электричества могут образовываться искры, способные воспламенить пылевоздушные смеси. Поэтому при устройстве и эксплуатации средств пневмотранспорта и сепарации пыли в циклонах следует принимать эффективные меры, предупреждающие накопление больших зарядов статического электричества и образование пылевоздушных смесей взрывоопасных концентраций. [c.156]

Таким образом, активность выражает собой эффективную концентрацию какого-либо вида ионов. Наиболее точно среднеионный коэффициент активности определяют методом измерения э. д. с. Для этого применяют гальванический элемент без жидкостных границ (отсутствует диффузионный потенциал). [c.309]

Посторонние ионы в разбавленных хлоридных растворах действуют как ингибиторы, сдвигая критический потенциал питтингообразования к более положительным значениям [5]. Эффективность ингибирующего действия ионов уменьшается в ряду нитраты > хроматы > ацетаты > бензоаты > сульфаты. [c.343]

Устойчивость комплексов редкоземельных и прочих /-катионов также связана с устойчивостью комплексов 8-электронных катионов соотношениями вида (VIII. 5) Параметры j3m,La для /-катионов (табл. 31) систематически превышают отношение ионных потенциалов. Таким образом, наличие частично заполненного /-подуровня эквивалентно увеличению эффективного ионного потенциала катиона. Значения iiM.La позволяют оценивать (Тм)эфф- [c.176]

Нитриты, хроматы, пертехнаты, перренаты, железосодержащие и технециевые соединения образуют на сталях защитные пленки преимущественно из 7- 6203. Соединения, которые образуют железо в присутствии нитритов, состоят из -РегОз с незначительным содержанием -у-РеО-ОН (лепидокрокит). Эти продукты коррозии блокируют поры, потенциал же смещается до 400 мВ в положительную сторону и при концентрации выше 0,1 н. достигает значений, соответствующих пассивной области. Однако при наличии хлоридов потенциалы нестабильны. Ионы пертехнатов эффективны в незначительных концентрациях (5-10- %). В случае молекул или ионов с сильно выраженной полярностью наблюдается их электростатическая поляризация. [c.51]

Ион 2п2+ по значению эффективного ионного потенциа. займет в ряду А (табл, 7) место между рюнами 2г + и А1 Тогда гидроокиси 2г(ОН)4, 2п(ОН)2 и А1(0Н)з будут распол< жены в ряд по убывающему основному характеру следующи образом [c.42]

Величины всех параметров, входящих в приведенные формулы, зависят от условий проведения электролиза (объем электролита, характер перемешивания, ток, температура), изменяя их можно регулировать количество соосаж-денных примесей, добиваясь его уменьшения, что например было показано экспериментально в работе [6]. Для обеспечения селективности электролитического отделения необходимо, чтобы потенциалы соответствующих металлов отличались друг от друга. Электродные потенциалы, как известно, зависят не только от природы металла, концентрации его ионов и состава электролита, но и от плотности тока, т. е. определяются ходом поляризационных кривых. Ход таких кривых в процессе электролиза изменяется по мере выделения веществ из раствора происходит уменьшение величины предельного тока, что сопровождается сдвигом потенциала в область электроотрицательных значений — до тех значений, при которых начинается улсе восстановление других ионов. Поэтому эффективное разделение металлов возможно при электролизе с непрерывным контролем величины катодного потенциала. [c.136]

Наиболее эффективны для устранения несмешиваемости катионы щелочных металлов, причем эффективность их действия увеличивается при уменьшении ионного потенциала. Это поясняют данные табл. 16 для бариевоборатных расплавов с соотношением ВаО/ВгОз, равным 0,08. [c.146]

Поведение AI2O3 аномально. Если исходить из высокого ионного потенциала А1 +, равного 6,0 (в то время как у Ва + он равен 1,48), то не следовало бы ожидать, что этот окисел окажется эффективным в устранении расслаивания. Несмотря на это, достаточно добавить всего 1 % AI2O3 для того, чтобы СаО и Si02 смешивались во всех соотношениях. Авторы объясняют это тем, чго ион АР+ в структуре стекла способен изоморфно замещать Si +. [c.147]

Ион по значению эффективного ионного потенциала за11-мет место между ионом ш А1 +. Тогда гидроокиси Zr(0H)4, Zn(0H).2 и А1(0Н)з будут расположены в ряд но убывающему основному характеру следующим образом [c.14]

Для образования протона в газовой фазе необходимы значительные затраты энергии [ДЯ/(Н+)—366 ккал/моль], поскольку потенциал ионизации атома водорода очень велик [/р(Н)= ==313,6 ккал/моль]. Таким образом, ион водорода — эффективный электрофильный реагент и прочно связывается с любой нейтральной или отрицательной частицей. Поэтому сродство к протону практически любых нейтральных или отрицательных частиц— большая положительная величина. Чем легче то или иное соединение отдает свою электронную пару, тем больше его сродство к протону. Если рассматривать только нейтральные молекулы, то следует ожидать, что амины, простые эфиры, спирты и соединения, содержащие карбонильную или карбоксильную группу, будут иметь высокое сродство к протону, поскольку у них есть несвязываюшие р-электроны. По той же причине наличие двойных или тройных углерод-углеродных связей также сопряжено с высоким сродством к протону. Сродство к протону соединений, способных легко отдавать свои электронные пары, еще более возрастает при введении электронодонорных заместителей. Таким образом, сродство к протону должно возрастать в ряду соединений НОН < СНзОН <СНзОСНз, так как алкильные группы проявляют слабые электронодонорные свойства [24]. Данные табл. 3 подтверждают эти общие закономерности. [c.60]

Осмотическая теория э.д.с. Нернста основана на классической теории электролитической диссоциации, поэтому она сохраняет основной недостаток теории Аррениуса — отождествление свойств растворов электролитов со свойствами идеальных систем. Развитие теории э.д.с. и электродного потсчщиала повторило ход развития теории растворов электролитов. Так, введение понятий о коэффи-цисн1е активности (как о величине, связанной с межионным взаимодействием) и об активности (как эффективной концентрации), явившееся крупным шагом вперед в развитии теории растворов, позволило получить на основе теории Нернста качественно верную зависимость электродного потенциала от состава раствора. Учет взаимодействия между растворенным веществом и растворителем, на необходимости которого настаивал Д. И. Менделеев, и в особенности учет возможности образования в растворах гидратированных или сольватированных ионов (А. И. Каблуков) были важными вехами в развитии теории раство зов электролитов. Они позволили найти причину диссоциации электролитов на ионы. Ионная сольватация должна играть существенную роль и в процессе установления равновесия между электродо и раствором. [c.220]

Появление сольватированных электронов переносит зону электрохимической реакции восстановления с границы раздела электрод — электролит в раствор, т. е. превращает ее из поверхностной, гетерогенной, в объемную, гомогенную, реакцию, с катодно генерируемым восстанавливающим агентом. В связи с этой основной особенностью нового механизма восстановления роль транспортных ограничений становится несущественной реакция теперь не локализована в определенном месте, а распределена в объеме подвижность электронов выше, чем большинства других частиц кроме того, появление электронов в растворителе приводит к возникновению градиента плотности, а следовательно, к конвективному перемешиванию объема раствора, примыкающего к катоду. Эта особенность оказывается наиболее существенной в случае электровосстановления труднорастворимых органических соединений, которые при обычных условиях из-за крайне медленной доставки восстанавливаются с ничтожными выходами. В водных средах для ускорения подобных процессов применяются медиаторы потенциала — ионные редокси-пары, которые переносят мектроны от катода к восстанавливаемым частицам или от окисляющихся частнц к аноду, а затем сами восстанавливаются или окисляются на соответствующих электродах. Эффективность восстановления сольватированными электронами должна быть существенно выше, чем при применении медиаторов по уже указанным ранее причинам, а также потому, что ионам медиатора приходится проходить двойной путь — до реакции с частицей и после иее. Действительно, найдено, что токи генерации сольватиро-вапных электронов больше чем на три порядка превышают токи диффузии органических соединений к катоду. [c.444]

Согласно адсорбционной теории наступление пассивного состояния не обязательно связано с образованием полимолекулярной сксндной пленки. Оно может быть достигнуто также за счет торможения процесса растворения, вызванного адсорбированными атомами кислорода. Появление кислородных атомов на поверхности металла в результате разряда ионов 0Н (или молекул воды) может происходить при потенциалах более низких, чем те, при которых выделяется кислород или образуются оксиды. Адсорбированные атомы кислорода пассивируют металл, или создавая на его поверхности сплошной мономолекулярный слой, или блокируя наиболее активные участки поверхности, или, наконец, изменяя эффективную величину скачка потенциала на границе металл — раствор. Представление о сплошном мономоле1сулярном слое кислородных атомов как о причине пассивности металлов не дает ничего принципиально нового по сравнению с пленочной теорией пассивности, тем более, что такой слой трудно отллчить от поверхностного оксида. По количеству кислорода мономолекулярный слой его адсорбированных атомов (или молекул) при плотной упаковке эквивалентен двум — четырем молекулярным слоям, составленным из поверхностного оксида. [c.483]

Она называется кривой эффективности ионизации. Если энергия электронов заметно ниже энергии ионизации, то никаких ионов не возникает. Если энергия электронов равна энергии ионизации, то появляется пик очень низкой интенсивности, поскольку для ионизации в этом случае необходимо, чтобы при столкновении вся энергия электрона передавалась молекуле, вероятность чего не очень высока. По мере увеличения энергии электронов вероятность передачи ими энергии, достаточной для ионизации молекулы, увеличивается. При этом интенсивность пика растет, пока кривая не достигнет насыщения. Хвост кривой при низких энергиях возникает потому, что энергии электронов в пучке различны. Таким образом, для определения энергии ионизации необходимо проэк-страполировать кривую (пунктирная линия на рис. 16.6). В литературе [21] имеется подробное описание различных способов экстраполяции кривой и возникающих при этом ощибок. Если наблюдаемый пик представляет собой пик молекулярного иона (е + КХ -+ КХ + 2е), то энергию ионизации молекулы можно определить путем экстраполяции кривой эффективности ионизации. Если пик принадлежит фрагменту, то экстраполяция кривой эффективности ионизации дает потенциал возникновения этого фрагмента. Например, если исследуемый пик является пиком фрагмента Е молекулы КХ, то потенциал его возникновения Ац. получается путем экстраполяции кривой эффективности ионизации для этого пика. Потенциал возникновения связан со следующими пара- [c.328]

Использование теории Гуи — Чэпмена в ее первоначальной форме пренебрегает такими моментами, как дискретность заряда иона, конечный радиус иона, местная диэлектрическая поляризация среды и т. д. Ясность по этому вопросу внесена Хейдоном (1964) и Снарнейем (1962). Наиболее важное уточнение учитывает специфическую адсорбцию противоинов по теории Штерна последующее уточнение проведено Вервеем и Овербеком (1948). Однако с точки зрения стабильности коллоидов адсорбция Штерна способствует уменьшению эффективного поверхностного потенциала, применяемого для вычисления энергии взаимодействия, которое в любом случае ограничено довольно малыми значениями. [c.98]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология