Хиноны боргидридом натрия

На первой стадии этого синтеза хинон конденсировали с винил-акриловой кислотой с образованием продукта, которому на основании известных данных о стереохимии реакции Дильса — Аль-дера [схема (239)] должно было быть приписано строение (240, В = Н). Такая структура была подтверждена восстановлением аддукта Дильса — Альдера (240, В = Н) боргидридом натрия в кетол (241, И = Н), который затем превращался в лактон (242). [c.396]

В органическом анализе восстановление боргидрида натрия используется при определении карбонильной группы (например, альдегидов, кетонов и хинонов), а также для определения дисульфидов [633—638]. [c.478]

В мягких условиях восстановления хиноны превращаются в двухатомные фенолы (гл. 5, разд. В.1), а в более жестких — в арены. Чтобы осуществить их восстановление, применяли хлдристое олово, концентрированную соляную и уксусную кислоты с последующей обработкой-цинком и едким натром [1221, алюмогидрид лития [123], алюминий и циклогексанол [124] и смесь боргидрида натрия и эфирата трехфтористого бора в диглиме [125]. Имеются указания на то. что для успешного одностадийного восстановления алюмогидридом лития атомы кислорода хинона должны быть в более доступном кольце [123]. В ряду замещенных антрахинонов выходы составляли 60—70%. [c.23]

Для превращения хинонов в гидрохинопы применяли различные общепринятые восстановители, такие, как цинк и едкий натр [2], водород в присутствии никеля Ренея [3], боргидрид натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), который выдерживали на воздухе [41, хлористое олово в соляной кислоте [5], цинк в уксусной кислоте [6], сернистый ангидрид в воде [7 , гидросульфит натрия [81 н алюмогидрид лития [9], Эти восстановители обычно дают хороший выход фенола, хотя иногда, чтобы предотвратить окисление продукта, реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере в условиях, исключающих попадание влаги. Кроме того, в присутствии сильных восстановителей, например алюмогидрида лития, из о-хинонов могут получаться двухатомные спирты /пра с-формы [101. Этот метод имеет, по-видимому, наибольшее значение для получения о- и п-гидрохинонов в ряду бензола и нафталина. [c.305]

Флороглюции, не являющийся хиноном, — единственный три-оксибензол, который гидрогенолизом под действием боргидрида натрия и воды при 25 °С можно превратить в диоксибензол (в данном случае резорцин) (111. [c.306]

Хиноны,,как и алюмогндридом лития (см. 12.1.1.2), восстанавливаются боргидридом натрия либо до гидрохинонов, либо до дигидродиолов. Например, из дурохинояа-а- С был получен дуро-гидрохинон-а- С с выходом 93% [432]. 9, 10-Фенантренхинон дает транс-9,10-дигидрофенантрендиол-9, 10 с выходом 70%> [2057]. Восстановление 9,10-антрахинона с самого начала было связано с большими затруднениями [640]. Согласно более поздним противоречащим друг другу исследованиям, его можно восстановить до антрадиола-9,10 только в диглиме, содержащем перекиси (выход сырого продукта реакции 90%) [2221], или в чистом диглиме[229] при комнатной температуре. Производн ые хинона могут быть селективно восстановлены до хинолов [2471]. [c.303]

НЫЙ метод восстановления Меервейна — Пондорфа [56] и восстановление с помощью циклогексил-п-толуолсульфоната [57]. Антрахинон и некоторые его производные восстанавливаются до соответствующих производных антрацена при длительном кипячении с боргидридом натрия в диглиме. Другой метод, имеющий, однако, некоторые ограничения, состоит в действии боргидрида натрия в присутствии фторида бора или хлористого алюминия [58]. Так, 3,4,9,10-дибензопирен (VI), один из наиболее сильных канцерогенов, может быть легко получен из применяемого в промышленности 5,8-хинона (VII) несколькими методами [59] [c.121]

Восстановление полициклических хиноновых красителей до родственных углеводородов — один из наиболее широко применяющихся методов. Образующиеся углеводороды или их гетероциклические аналоги могут быть идентифицированы с помощью бумажной, тонкослойной и газожидкостной хроматографии, ИК-и масс-спектроскопии и т. п. С целью восстановления карбонильные соединения подвергают перегонке с цинковой пылью [5] (см. также раздел 1.2.) или обрабатывают расплав хинона цинковой пылью, хлоридом цинка и поваренной солью при 310 °С [57]. В числе других реагентов можно назвать циклогексоксид алюминия в циклогексаноле [58], никель Ренея [59], боргидрид натрия и эфират трифторида бора [60]. [c.308]

Дрьюс и др. [76] определяли наличие и распределение убихинонов в ячмене и солоде. Они разделяли убихиноны на силикагеле смесью тетрахлорид углерода—этилацетат (93 7). После разделения индивидуальные соединения восстанавливали боргидридом натрия и полученные хиноны определяли спектрофотометрически с реактивом Эммери—Энгеля. [c.415]

Синтез резерпина (рис. 15-7) начинается с конденсации хинона и транс-ш-нилакриловой кислоты по методу Дильса — Альдера, которая дает потенциальные кольца D и Е алкалоида в требуемом цис-сочленении. В промежуточном соединении I карбоксильная группа по соображениям структурного порядка также находится в цис-положении по отношению к сочленению колец. Восстановление соединения I боргидридом натрия протекает избирательно, давая кетоспирт (II), эпоксидирование которого приводит к соединению III. Если теперь раскрыть эпоксидный цикл в соединении III действием уксусной кислоты, то, согласно принципу диаксиального раскрытия цикла (гл. 8), можно было бы ожидать получения соединения IV, в котором асимметрические атомы в потенциальных положениях С17 и jg, обладают нежелательной конфигурацией по отношению к карбоксильной группе при je. Поэтому соединение III переводят в лактон V. Итак, в то время как в соединении III карбоксильная группа находится в более устойчивом экваториальном положении и потому эпоксидный цикл имеет показанную на рис. 15-7 (формула III ) конформацию, при образовании лактона V карбоксильная группа вынуждена стать аксиаль [c.429]