Хиноны превращение

Присоединение амина к хинону Превращение 1,2-хинона в 1,4-хи-нон [c.596]

Синергизм ингибиторов I и // групп. Синергическим действием обладают и смеси двух ингибиторов, из которых один обрывает цепи по реакции с НОз (фенолы, ароматические амины), а другой — по реакции с Р (хинон, нитроксильный радикал) [273]. Синергический эффект тем больше, чем ниже парциальное давление кислорода, т.е. чем интенсивнее идет обрыв цепей с участием ингибитора, реагирующего с алкильными радикалами. Причина синергизма остается пока неясной, схема, включающая только реакции типа ТпН + НОг, Х-ЬН и 1п-+НН, не объясняет синергизма. Видимо, здесь влияют реакции взаимодействия продуктов превращения ингибиторов. [c.129]

Бензол представляет собой типичный случай в присутствии смешанных окислов V—Мо—О при 350—450° С получаются высокие выходы (70%) малеинового ангидрида [138]. При низких степенях превращения образуется также хинон в количестве, достаточном для обнаружения, но в большинстве случаев применима треугольная [c.173]

В цитированной выше работе [68] показано, что механизм действия фенольных ингибиторов не исчерпывается заменой активного радикала К неактивным феноксильным радикалом. В присутствии ингибитора могут происходить превращение радикала КОа в устойчивую гидроперекись и рекомбинация феноксильных радикалов в соответствующие хиноны. [c.296]

Так же легко, как превращение гидрохинона в хинон, осуществляется и обратный процесс — восстановление хинона в производное бензола. [c.795]

Можно указать ряд окислительно-восстановительных органических систем, в контакте с которыми платиновый электрод приобретает термодинамически равновесное значение потенциала, характерное для данной системы и подчиняющееся уравнению Д ернста. К таким системам относятся хинон — гидрохинон, ксан-тогенаты — диксантогенаты, некоторые красители и другие. Однако для большинства органических веществ значения потенциалов разомкнутой цепи не совпадают с предсказываемыми термодинамикой. Это связано со сложным характером превращений, претерпеваемых органическими соединениями при контакте с металлами группы платины, и их необратимостью. Поэтому потенциалы, устанавливающиеся в растворах органических соединений при разомкнутой цепи, оказываются не равновесными, а стационарными. Их величина зависит от соотношения скоростей процессов окисления и восстановления исходных веществ, а также продуктов их превращения, включая продукты хемосорбции, и определяется из условия равенства суммы скоростей катодных процессов сумме скоростей анодных процессов. [c.284]

Жиры и белки подвергаются действию различных ферментов и в конечном счете продукты их превращений также попадают в цикл Кребса. Поток электронов из цикла Кребса направляется в цепь переносчиков, в которой последовательно располагаются НАД и ФЛ, и переносчик, обозначаемый Q (соединение типа хинона), и ряд цитохромов. Электроны, получающиеся в цикле, на уровне сукцината переходят непосредственно к ФП, минуя НАД. На пути от НАД к ФП происходит процесс окислительного фосфо-рилирования, т.е. образуется АТФ. Часть энергии электронов поглощается этой молекулой. Аналогичный процесс происходит еще в двух местах цепи ( дыхательная цепь ), так что вся цепь дает три молекулы АТФ на каждую пару перенесенных электронов. В конце цепи фермент цитохромоксидаза облегчает переход электронов к кислороду и образование воды [c.370]

Кривая зависимости Дф = Аф(рН), отвечающая уравнению (X. 54), должна бы состоять из трех линейных участков с угловыми коэффициентами — О, — /2 и 0. Экспериментальная зависимость (рис. X. 6) не согласуется с теоретической. В области pH = О — 8 наблюдается хорошо выраженный 1-й линейный участок с угловым коэффициентом — , совпадающий с теоретическим. В более щелочной области (pH = 9,8—12,3) прослеживается 2-й линейный участок, наклон которого меньше теоретического (—0,45 д). При pH > 12,3 формируется 3-й участок, угловой коэффициент которого равен — й, хотя согласно (X. 54) он должен быть равен 0. Наблюдаемый вид экспериментальной кривой и ее отличие от теоретической являются следствием необратимых превращений в системе хинон — гидрохинон в щелочных растворах. В кислых и нейтральных растворах система обратима. [c.613]

В то же время хинон тесно связан с ароматическими соединениями рядом превращений. Так, например, он получается при окислении л-диоксибензола (гидрохинона) [c.374]

У фенолов окислители действуют одновременно на функциональную группу и бензольное ядро, приводя к глубоким изменениям молекулы. Определенные продукты при этом получить трудно. Одна из важных реакций этого типа — обратимое превращение двухатомного фенола гидрохинона в хинон [c.158]

Поскольку в насыщенном растворе концентрации хинона и гидрохинона постоянны, то и концентрация водорода в таком растворе также будет постоянной величиной. Этот водород частично расходуется на насыщение платинового электрода, а частично находится в растворе. Следовательно, хингидронный электрод является модификацией водородного. В нем так л<се, как и в случае водородного электрода, имеется равновесие на границе Р1 Н2 Н+. Однако в данном случае чистый водород е систему специально не вводится, а возникает благодаря химическому превращению в растворе гидрохинона в хинон. [c.308]

Окисление первичного амина может привести к отщеплению атома водорода от аминогруппы (образование неустойчивого свободного радикала), а также к атаке реакционноспособного л-положения (образование хинона). Стабилизация может быть достигнута получением соли (например, нитрованием в концентрированной серной кислоте), причем образуется ионизованная аммониевая группа, обладающая слабой мета-ориентацией, При стабилизации путем превращения в Ы-ацетиль-ное производное понижается легкость замещения в мета-положение и становится возможным получение орто- и пара-монопроизводных. [c.746]

Для превращения о- или л-замещенных диоксибензолов или ди-аминобензолов в хиноны применяют различные окислители [28]. /1-Диоксисоединения окисляют хлоридом железа(И1) [29, 30], гипо- [c.206]

Применяемый в этом случае окислитель (хлорноватокислый натрий в присутствии пятиокиси ванадия) не является сильным окислителем и хотя он легко окисляет весьма реакционноспособный антрацен, однако его нельзя применить для превращения углеводородов ряда нафталина и фенантрена в соответствующие хиноны или же для окисления аценафтена или флуорена (наблюдения проверявших этот синтез Физера и Поттера). [c.546]

Реакция. Катализируемое кислотой превращение 1,2-хинонов в [c.185]

Хинолон из галогенхинолина М-22г Хинона синтез И-166, Л-15а Хиноны (превращение о-> п) И-16г Хлорангидриды карбоновых кислот ВЧ 2.8.2 [c.684]

Механизм действия. Действие антиокислителей в топливах основано на участии в процессах окисления углеводородов. Эти процессы развиваются по цепному механизму через свободные радикалы [6— 18], поэтому их развитие можно задержать, замедлив образование свободных радикалов или их последующие превращения. Антиокислители могут действовать несколькими путями, но всегда продукты, образующиеся из молекулы антиокислителя, должны быть менее активны, чем свободные радикалы, возникающие в системе и ведущие реакционные цепи. Во-первых, антиокислители могут взаимодействовать с алкильными радикалами, дающими начало окислительным цепям, предотвращая таким образом возникновение этих цепей [19]. Так действуют, например, хиноны [4, V. 1, сЬ. 4 17]. Во-вторых, анти-. окислители могут стехиометрически взаимодействовать с гидроперекисями [19], препятствуя образованию при их превращениях новых свободных радикалов, обуслов-. ливающих развитие цепей. Способность реагировать с молекулами гидроперекисей установлена для серосо- держащих антиокислителей, например диалкилсульфи-дов [11, 17, 18], производных меркаптобензтиазола и [c.69]

При газофазном окислении смесей углеводородов — о-ксилола и нафталина, нафталина и мегилнафталинов, антрацена и фенантрена, нафталина и антрацена — удается не только использовать более дешевое и доступное сырье, но и повысить селектизность окисления в сравнении с окислением индивидуальных углеводородов [53, с. 86—104 56—58]. Высокая эффективность окисления смесей антрацена и фенантрена объясняется тем, что обладающий меньшим потенциалом ионизации антрацен сорбируется пре-имущест)вецно на активных центрах, ответственных за образование хинонов, и тем препятствует расходованию фенантрена. Медленнее окисляющийся фенантрен, в свою очередь, препятствует сорбции образовавшегося антрахинона на центрах, ответственных за глубокое окисление, и поэтому защищает антрахинон от сгорания. В итоге повышается селективность превращения антрацена в антрахинон и фенантрена во фталевый ангидрид. Последние легко разделяются фракционной конденсацией [59]. [c.41]

При окислении гидрохинона СбН4(ОН)2 происходит отщепление двух атомов водорода н образуется и-бензохинон аналогично из о-диоксибензола при соответствующих условиях окисления образуется о-бензохинон. В отличие от этих соединений, л-диоксибензот не может быть превращен а хинон. [c.703]

Важную роль в изменении окраски органического соединения играют таутомерные превращения. Например, при бензоидно-хино-идной таутомерии моноксима хинона наблюдается изменение окраски [c.28]

Введение. — Родовое название хинон возникло после того, как первый и наиболее распространенный член этого ряда соединений был впервые получен в лаборатории Либиха при оиислении хинной кислоты двуокисью марганца в серной кислоте (А. А. Воскресенский, 1838). Хинная кислота (моногидрат, т. пл. 162°С [а] =—44°), содержащаяся в коре хинного дерева и в кофейных бобах, является 1,3,4,5-тетраоксигеисаг1идробензойной кислотой изображенной ниже конфигурации, и ее превращение в хинон заключается в дегидратации, декарбоксилировании и окислении н он [c.409]

Диеновый компонент II получают взаимодействием гексахлорцик-лопентадиена с метилатом калия (Макби, 1955). Аддукт III различными методами может быть превращен в 1,2,3,4-тетразамещенные антра-хиноны. [c.427]

Для превращения хинонов в гидрохинопы применяли различные общепринятые восстановители, такие, как цинк и едкий натр [2], водород в присутствии никеля Ренея [3], боргидрид натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), который выдерживали на воздухе [41, хлористое олово в соляной кислоте [5], цинк в уксусной кислоте [6], сернистый ангидрид в воде [7 , гидросульфит натрия [81 н алюмогидрид лития [9], Эти восстановители обычно дают хороший выход фенола, хотя иногда, чтобы предотвратить окисление продукта, реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере в условиях, исключающих попадание влаги. Кроме того, в присутствии сильных восстановителей, например алюмогидрида лития, из о-хинонов могут получаться двухатомные спирты /пра с-формы [101. Этот метод имеет, по-видимому, наибольшее значение для получения о- и п-гидрохинонов в ряду бензола и нафталина. [c.305]

Оказалось, что нитрозофенол, который первоначально получается при действии азотистой кислоты на фенол, находится в равновесии с моноксимом хинона. Это равновесие, по-видимому, существует и при превращениях, в которых участвует нитрозофенол [9, 10]. Выделение моноксима хинона из смеси впервые, по-видимо-му, было осуществлено Ходжсоном [11]. На самом деле моноксим лучше получать нитрозированием в концентрированном растворе серной кислоты [12]. Соединения такого типа также можно получить с низким выходом (но зато простым методом выделения) окислением смеси ароматического углеводорода и гидроксиламина (пример а). [c.215]

Из других наиболее распространенпых окислителей применяют йод, хинон, перекись водорода, озон, азотную кислоту, перманганат калия, сернистый ангидрид и серную кислоту. Йод используют для количественного превращения тиолов в дисульфиды, хлор и бром можно применять для получения сульфенилгалогенидов [c.270]

Ассимиляция солнечной энергии, т.е. превращение световой энергии в химическую, стартует с поглощения кванта света светособирающими молекулами (антеннами) на поверхности мембраны. Электронное возбуждение безизлучательно передается специальным молекулам внутри мембраны - димерам хлорофилла. Эти димеры хлорофилла входят в состав молекулярных образований, которые называются РЦ фотосинтеза. РЦ фотосинтеза - это достаточно жесткий молекулярный комплекс (молекулярный аппарат). Далее в РЦ происходит процесс разделения зарядов возбужденный димер хлорофилла отдает электрон первичному акцептору электрона. Этот процесс происходит в пикосекундном диапазоне времен. Например, в РЦ пурпурной бактерии в качестве первичного акцептора выступает бактериофеофитин, электрон живет сотни пикосекунд на фео-фитине и переносится на первичный хинон Рд. [c.106]

Применение нитрозосоединения в качестве промежуточного продукта имеет тот недостаток, что приходится иметь дело с объемистым осадком или большим объемом раствора в этом случае может иметь место частичное осмоление. Поэтому предпочтительнее работать через стадию азосоединения. Технический оранж И был восстановлен в нейтральной или щелочной среде сернистым натрием 2 или гидросульфитом натрия причем сульфаниловая кислота удалялась в виде растворимой соли. При работе с хлористым оловом можно избежать необходимости выделения двойной соли амина с хлористым оловом если взять точно вычисленное количество реагента, а полученную смесь солянокислой соли амина и сульфаниловой кислоты разделить с помощью щелочного буфера 2. Витт нашел, что сульфаниловую кислоту можно удержать в растворе, если он обладает достаточной кислотностью воспользовавшись этим усовершенствованием, Руссиг разработал методику получения и восстановления оранжа II, которая, как указывалось, дает прекрасные выходы. Однако, если судить по результатам превращения в хинон, эта методика дает продукт плохого качества. [c.47]

Окислительно-восстановит. Ф.р. В основе боль-щинства из них лежит фотоперенос электрона. Образующиеся в первичной стадии ион-радикады вступают в дальнейщие превращения, давая продукты окисления или восстановления. Напр., при взаимод. дурохинона с донорами электрона (аминами, спиртами) под действием света первоначально образуются семихиноновые анион-радикалы, диспропорционирование к-рых дает хинон и гидрохинон. Подобным образом происходит фотовосстановление красителей (акридиновых, оксазиновых, тиазиновых) до лейкоформ. Аналогично из ароматич. углеводородов НН в присут. доноров электрона О получаются анион-радикалы, к-рые в протонных р-рителях присоединяют протон и дают в конце концов продукты диспропорционирования, рекомбинации и т. п. [c.181]

На основе 1-ннтро-9,10-антрахннон-2-карбоновой кислоты 20 нами разработан также [10] способ получения амидов 1-(2-гидроксиэтил)амино-9,10-антра-хинон-2-карбоновой кислоты 21, включающий следующие превращения. [c.110]

Несмотря на относительную стабильность, мембранные компоненты химически не инертны. Они сами подвержены метаболическим превращениям под действием окислительных ферментов, локализованных внутри мембран или на их поверхности. Мембраны содержат также хиноны и другие низкомолекулярные катализаторы. Окислительные реакции играют важную роль в модификации гидрофобных компонентов мембран. Например, стерины, простагландины и другие вещества, обладающие регуляторными свойствами, первоначально синтезируются в форме гидрофобных цепей, связанных с водорастворимыми переносчиками (гл. 12). В мембранах могут накапливаться гидрофобные продукты биосинтеза (так, предшественниками простаглан-динов служат полиненасыщенные жирные кислоты фосфолипидов). Однако при взаимодействии с кислородом в молекулах этих соединений образуются гидроксильные группы, что приводит к постепенному увеличению их способности растворяться в воде. По мере того как гидрофильность соединения возрастает благодаря последовательному гидроксилированию, гидрофобные компоненты мембран неизбежно переходят в водный раствор и полностью включаются в процесс метаболизма. Другим процессом, в котором липиды мембран активно разрушаются, является гидролиз под действием фосфолипаз. [c.356]

К фенолам озон проявляет высокую активность в щироком диапазоне концентрацй (от О до 1000 мг/л). Механизм окисления фенола озоном как в кислотнЬ1Х, так и в щелочных растворах одинаков, хотя скорости реакции в этих условиях значительно отличаются. С возрастанием pH зйачение константы скорости распада фенола увеличивается более чем вдвое. Первичным промежуточным продуктом реакции является катехин, затем о-хинон. После ряда превращений образуются карбоновые кислоты. [c.67]

Надтрифторуксусная кислота. Этот окислитель, получаемый из ангидрида трифторуксусной кислоты и 90%-ной перекиси водорода, является очень эффективным реагентом для превращения олефинов в эпоксисоедииения и гидроксилирования. Он более реакционноспособен, чем надмуравьиная кислота, и гидроксилирует с хорошими выходами (60—95%) не только простые олефины, но и а,Э-ненасыщенные кислоты и сложные эфиры, а также другие олефины, несущие отрицательные заместители. Кроме того, надтрифторуксусная кислота имеет некоторые преимущества при синтезе водорастворимых гликолей [42]. В обычных условиях образуется окси-трифторацетат (XVI R = СРз), который метанолизом, применяя кислотный катализатор, превращают в гликоль. В присутствии подходящего буфера, например углекислого натрия или кислой динатриевой соли фосфорной кислоты, образуются эпоксисоединения с выходом 70—90% [43]. По имеющимся данным [101], надтрифторуксусная кислота окисляет ароматические углеводороды в хиноны. [c.142]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология