Металлоцены реакции

Другой ТИП пятичленных ароматических соединений составляют металлоцены, называемые также сэндвичевыми соединениями-, в них два циклопентадиенильных кольца расположены над и под ионом металла. Из соединений такого типа наиболее известен ферроцен (41) получены также аналогичные соединения кобальта, никеля, хрома, титана, ванадия и многих других металлов [75]. Ферроцен — устойчивое соединение, сублимируется при 100 °С и выдерживает нагревание до 400 °С. Два циклопентадиенильных кольца свободно вращаются [76]. С металлоценами проведены многие реакции ароматического замещения [77]. Получены металлоцены, содержащие два атома металла и три циклопентадиенильных кольца, известные как трехслойные сэндвичи [78]. Сообщалось о синтезе четырех- и даже пятислойных сэндвичей [79]. [c.72]

Циклопентадиенил-анион реагирует с переходными металлами, образуя металлорганические соединения с сэндвичевой структурой, так называемые металлоцены. Первым известным соединением этого типа стал ферроцен (ИЗ), полученный при реакции [c.495]

Металлоцены [М(ср)2, где М = Сг, Ре или Со, считаются соединениями с сильным ковалентным связыванием металл — цикл. Хотя не все металлоцены устойчивы к окислению, они все прочно удерживают лиганды например, энтальпия реакции термической диссоциации [c.436]

Ферроцен очень устойчив, он вступает в совершенно такие же реакции, как и бензол (обзоры см. [39]). С другими ионами металлов образуются аналогичные металлоцены , которые в большинстве своем, однако, менее устойчивы. [c.79]

Помимо реакций замещения в кольцо, металлоцены могут участвовать в реакциях присоединения протона, замещения лиганда, присоединения колец (реакций комбинирования) и в окислительно-восстановительных реакциях. [c.348]

Циклопентадиенид-анион реагирует с соединениями переходных металлов, образуя металлорганические соединения сэндвичевой структуры — металлоцены [29, 30]. Первым из них был открытый в 1951 г. ферроцен (14)—очень устойчивое вещество оранжевого цвета, выдерживающее без разложения нагревание до 470 С, кипячение в концентрированной хлороводородной кислоте или в, растворе NaOH, и вступающее в различные реакции электрофильного замещения. Циклопентадие-нильные остатки в ферроцене имеют форму плоских правильных пятиугольников (длина связи С—С 0,140 нм), расположенных центросимметрично относительно атома железа (длина связи С—Fe 0,205 нм). В ферроцене 18 электронов располо-.жены ла 9 молекулярных орбиталях, из которых шесть орбиталей являются сильносвязывающими и три —слабосвязыва-ющими или несвязывающими. Получены аналогичные соединения многих других металлов кобальта, никеля, хрома, титана и др., обычно менее устойчивые, чем ферроцен. [c.16]

Хорошо известны реакции комбинирования, представляющие собой алкилирование или ацилирование циклопентадиенильных колец в условиях реакции Фриделя — Крафтса. Металлоцены можно рассматривать как гетероциклические органические системы (стр. 347), и химики-органики могут отнести этот тип реакций комбинирования к ароматическому замещению — замещению атома водорода в ароматическом соединении. Такие факторы, как скорость реакции и направление замещения в металлоцене подчиняются правилам, известным в классической химии ароматических соединений. Кроме циклопентадиена, можно алкилировать ареновые лиганды и ацетилировать ареновую и бутадиеновую группы. Ацетилирование я-СзИдСгСвНд ведет к расширению шестичленного кольца и к образованию производного метилтропона. [c.237]

Металлоцены можно рассматривать как новый класс гетероциклических соединений, в которых влияние атома переходного металла подобно влиянию таких гетероатомов, как азот, кислород и сера в классических гетероциклических системах. Наиболее характерным типом реакций с участием ферроцена является электрофилъное замещение, протекающее аналогично замещению в ароматических соединениях, хотя механизм его может быть и иным (стр. 244). Эти реакции можно считать реакциями комбинирования, протекающими с потерей протона. Типичные для металлоценов реакции ацили- [c.347]

Б. Реакции по связям я-СаНд—металл. Под этим заглавием объединены реакции обмена я-циклопентадиенильного кольца (включая деструкцию молекулы металлоцена кислотами, основаниями и восстановителями) и реакции присоединения к я-циклопентадиенильному кольцу, приводящие к различныммоно-я-циклопентадиенильным производнымпереходныхметаллов. [c.169]

В книге Кинга [21] название металлоцены используется более узко, толыад для бис-и-циклопеитадиеиильных соединений железа, рутения и осмия, для которых характерны реакции замещения водорода СбНб-колец. [c.169]

Металлоцены не обнаруживают типичных свойств непредельных соединений. Они не реагируют с м.алеиновым ангидридом по типу диенового синтеза, не гидрируются водородом в присутствии платины [3, 6, 72]. Наиболее характерные реакции металлоценов можно разделить на четыре основных типа [c.171]

При действии электрофильных реагентов металлоцены окисляются до соответствующих катионов или разрушаются, за исключением ферроцена, рутеноцепа и осмоцена. Для этих трех комплексов протекают реакции электрофильного замещения водородов, хотя и не со всеми электрофилами нитрующие и галоидирующие реагенты окисляют до катионов и эти металлоцены. Нитрование и галоидирование осуществить не удается. Наиболее разнообразны и исследованы на многих примерах реакции замещения в ферроцене и его производных. [c.172]

Окисление металлоцена в катион металлоциния — реакция специфическая для быс-п-циклопентадиенильных соединений переходных металлов. [c.196]

Главным препятствием на пути создания жидкостных солнечных батарей является фотокоррозия полупроводниковых электродов, которая существенно ограничивает срок их службы. Для устранения фотокоррозии в раствор электролита вводят хорошо обратимую окислительно-восстановительную систему, так что, например, реакция окисления восстановленного компонента успешно конкурирует за генерированные светом дырки с реакцией анодного фоторазложения материала электрода (см. разд. 2.2). Эта же система служит и для переноса тока между фотоэлектродом и противоэлектродом. Наряду с водными растворами в последние годы широко применяют неводные растворы, в которых полупроводниковые материалы менее склонны к коррозии. В качестве эффективных окислительно-восстановительных систем используются как неорганические, так и органические соединения, в частности, ферроцен и другие металлоцены [172]. [c.138]

В качестве переносчиков заряда обычно используют органические системы, в которых окисленная Ох и восстановленная Red формы различаются на imiH электрон-это прежде всего ферроцен-феррициний и его производные, а также другие металлоцены, виологены, бипиридил и др. Модифицирование электрода заключается в пришивании переносчика к поверхности. Для этого используют хемосорб-ционные силы или химические связи. В первом ахучае модифицируемый полупроводник просто погружают в раствор модификатора в подходящем (обычно неводном) растворителе и выдерживают его там определенное время. Во втором случае проводят химическую реакцию, в ходе которой между поверхностным атомом полупроводника и молекулой переносчика образуется связь типа —О— или —NH—. Для модифицирования используют соединения класса силанов или силоксанов, при этом процесс протекает с участием поверхностных гидроксильных групп полупроводника [c.165]

Ферроцен — весьма реакционноспособное соединение, он вступает в реакции ацилирования и алкилирования по Фриделю — Крафтсу, формилирования по Вильсмейеру и меркурирования [449]. Другие металлоцены, такие, как СрМп(СО)з, хотя и вступают в реакции электрофильного замещения [450], но менее реакционноспособны, чем ферроцен, который в 10 раз более активен, чем бензол в реакции ацилирования по Фриделю — Крафтсу. [c.174]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология