Аутоксидация бензальдегида

Второй закон фотохимии (Эйнштейн) гласит, что фотохимические процессы являются квантовыми реакциями их первой стадией является поглош ение реагирующей молекулой одного кванта энергии, Лv, где V—частота колебаний, характерная для поглощающей молекулы. Между тем установлено [7], что при аутоксидации бензальдегида на квант световой энергии, поглощенной альдегидом, окисляется до 10 ООО его молекул. Столь ненормально высокий квантовый выход ири реакциях подобного рода объясняется с точки зрения теории цепных реакций тем обстоятельством, что энергия, развивающаяся при цепной реакции, не рассеивается, а передается соседним молекулам вещества, активирует их и вводит в цепь соответствующих превращений. С этой точки зрения фотохимическую аутоксидацию альдегидов, а также непредельных углеводородов следует рассматривать как типичную цепную реакцию. [c.669]

Другое характерное свойство ценных реакций — их чувствительность к сторонним примесям — объясняется тем обстоятельством, что стороннее вещество, ингибитор, может либо принять энергию активации на себя, либо способствовать ее рассеянию. И в том и в другом случае происходит обрыв данной цепи процесса. А так как в цепных реакциях цепь может состоять из нескольких тысяч звеньев, то понятно, что обрыв цепи на каком-либо звене имеет своим следствием дезактивацию громадного количества молекул, которые могли бы возглавить последующие звенья цепи, если бы последняя не была оборвана. Тем самым становится понятным тот громадный тормозящий эффект, который может оказать небольшое количество подходящего ингибитора на процесс аутоксидации того или иного вещества, легко окисляющегося иод влиянием кислорода. Опытное исследование этого проп есса было проведено на примере фотохимической аутоксидации бензальдегида и энантола оно показало, что тормозящее действие различных ингибиторов на эти реакции протекает почти тождественно как на свету, так и в темноте это обстоятельство в свою очередь позволило сделать вывод, что аутоксидация бензальдегида и энантола протекает по цепной схеме не только на свету, но и в темноте и что схему действия ингибиторов в обоих этих случаях необходимо строить на базе механизма цепных реакций [7]. Все основные характерные особенности действия ингибиторов с этой точки зрения действительно получают весьма простое объяснение. [c.669]

К веществам, подвергающимся аутоксидации, принадлежат соединения фосфора и серы, сульфит натрия, бензальдегид, парафин, погоны нефти, каучук, скипидар, спермацет, живые ткани и. многие другие вещества. [c.959]

Эта теория подтверждается повидимому результатами, полученными при окислении бензальдегида Скорость аутоксидации жидкого бензальдегида измерялась при обычной температуре, причем за скоростью реакций следили при по.мощи прямого измерения скорости поглощения кислорода. Окисление бензальдегида протекало с быстро возрастающей скоростью после завершения периода [c.1053]

Аутоксидация очень типична для альдегидов, например для бензальдегида. В присутствии генератора хотя бы ничтожного числа свободных радикалов (например, в присутствии перекиси) инициируется цепная реакция [c.388]

Замедляющее (тормозящее ) действие ингибиторов иа процессы окисления и уплотнепия легких и тяжелых минеральных масел под влиянием кислорода представляет собой частный случай обширной группы явлений, известных под общим наименованием явлений отрицательного катализа, Отдельные случаи подобного рода известны давно. Таковы, например, стабилизация раствора сернистокислого натрия под влиянием маниита, бензилового спирта и бен зальдегида торможение аутоксидации бензаль-дегида под влиянием добавки гидрохинона, иодистоводородного метиламина и других антиокислителей стабилизация под влиянием тех же ингибиторов кра1 1не неустойчивого акролеина действие различных ингибиторов на процесс высыхания непредельных растительных жиров, папример льняного масла, и т. д. Знаменательно, что действие ингибиторов зачастую проявляется уже при крайне незначительных концентрациях. Так, папример, тормозящее действие гидрохинона на процесс аутоксидации бензальдегида вполне отчетливо наблюдается уже при концентрации ингибитора 1 1 ООО ООО при концентрации же 1 1000 гидрохинон практически полностью приостанавливает аутоксидацию бензальдегида. [c.665]

Одно и то же вещество в одних случаях может замедлять реакцию, т. е. действовать как ингибитор, в других случаях — ускорять процесс как типичный катализатор. Так, нанример, иод является ингибитором при аутоксидации бензальдегида и положительным катализатором при окислении стирола и т. д. Согласно представлениям Мурё, подобные случаи можно объяснить следующим образом представим себе, что в последней фазе схемы II малоустойчивый окисел В 0) реагирует не с 4(0), а с молекулой А по схеме [c.667]

Одной из характерных реакций бензалыдетда является его аутоксидация, в частности на солиечно М свету. Она повидимому происходит в две стадии 1) образование пербензойной кислоты из бензальдегида и 2) окисление последней бензальдегида в бензойную кислоту [c.991]

Многочисленные фотохимические реакции веществ, содержащих карбонильные группы, также, вероятно, протекают через радикальные формы карбонильной группы (бирадикалет или бирадикал), возникающие под влиянием энергии излучения. Известным и многократно исследовавшимся примером является аутоксидация или фото-сенсибилизированное окисление молекулярным кислородом бензальдегида в бензойную кислоту. [c.340]

Следующей фазой процесса должна быть аутоксидации альдегида, протекающая уже значительно быстрее. На примере бензальдегида этот процесс был изучен особенно тщательно, причем образование гидроперекиси бензоила С5Н5СОООН до1 азано в дапрюм случае с полной несомненностью. Обобщая эту реакцию, можпо представить себе, например, окисление муравьиного альдегида с образованием в первую фазу также гидроперекиси, распадающейся далее на муравьиную кислоту и кислород [c.562]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология