Альдегиды поглощение

При расчете на одну молекулу присоединяющегося водорода тепловой эффект оказывается наиболее высоким для соединений с тройной углерод-углеродной связью. Для ароматических систем он меньше, чем для олефинов, что обусловлено нарушением устойчивой системы ароматических связей. При гидрировании карбонильных групп тепловой эффект ниже, чем для двойной углерод-углеродной связи. При этом гидрирование альдегидов (реакция 4) более экзотермично, чем гидрирование кетонов (реакция 5). Близкий к ним тепловой эффект на одну молекулу присоединившегося водорода имеет гидрирование нитрилов (реакция 6). Очевидно, что эти же закономерности, но касающиеся поглощения тепла, соблюдаются для обратных процессов дегидрирования. Из двух реакций гидрирования с выделением воды (реакции 7 и 8) одна имеет самый низкий тепловой эффект, а вторая — самый высокий из всех приведенных процессов гидрирования. Деструктивное гидрирование по углерод-углеродной связи (реакция 9) сопровождается сравнительно небольшим выделением тепла. [c.460]

В ИК-спектрах валентное колебание карбонильной группы характеризуется интенсивной полосой в области 1740—1720 см (для альдегидов )и 1725—1705 см- (для кетонов). В УФ-спектре альдегидов и кетонов полоса поглощения лежит в области 280 нм. [c.126]

Отогнав примерно половину жидкости, прекращают отгонку и опре деляют содержание альдегида, поглощенного в приемнике. [c.840]

В альдегидах и кетонах, а также карбоновых кислотах н их производных (ангидридах, галогенангидридах, амидах и др.) возможны три типа электронных переходов я - я, п - я и а. Однако наиболее характерным является поглощение, отвечающее переходу п - я. Обычно эта полоса поглощения находится в наиболее длинноволновой части спектра, так как переходу п -> я соответствует наименьшая энергия. Например, для альдегидов н кетонов она лежит в области 270—300 нм, для кислот, галогенангидридов, сложных эфиров и амидов — в области 200—230 нм. Характерной особенностью полос поглощения, вызванных п - я -переходами, является их низкая интенсивность (е = 10—50) и способность смещаться в коротковолновую область при увеличении полярности растворителя. Эту полосу легко индентифицировать при добавлении кислоты к раствору она исчезает, так как происходит связывание неподеленной пары электронов гетероатома ( -электронов) протоном. [c.134]

В алифатических альдегидах поглощение карбонильной группы находится в интервале 1740—1720 см . При изучении вещества в газовой фазе значение этой частоты повышается так, например, veo ацетальдегида в парах равно 1752 см , а пропионового альдегида — 1757 см К [c.36]

В какой области лежат полосы поглощения карбонильной группы альдегидов и кетонов а) в ИК-спектре б) в УФ-спектре [c.170]

Бон и Гилл [6] смогли осуществить реакцию смесей этан — кислород при времени реакции порядка 30 мин. и более в статической системе при 316° С. Б этих условиях основным продуктом частичного окисления был формальдегид, кроме него, были также обнаружены в небольших количествах ацетальдегид и муравьиная кислота. Образование этилена при такой низкой температуре было незначительным. Реакции предшествовал длительный индукционный период, который можно было резко снизить путем добавления двуокиси азота или альдегидов. Сокращению индукционного периода способствовало такн е увеличение общего давления или температуры. Анализы, проведенные на различных стадиях быстрой реакции, показали, что концентрация альдегида со временем проходила максимум, и продукты частичного окисления быстро разрушались после поглощения большей части кислорода. [c.327]

В остальном аналитическая методика, примененная в цитируемом исследовании, вкратце сводилась к следующему. Раздельное определение формальдегида и ацетальдегида достигалось полярографическим методом [54, 55]. Для раздельного нахождения метилового спирта и суммы высших спиртов был применен метод окисления хромовой смесью [57] (с предварительным отделением спиртов от остальных продуктов, в особенности альдегидов [58]). Сумма кислот определялась титрованием щелочью. Для определения углеводородов был усовершенствован метод низкотемпературного испарения в высоком вакууме [59]. Определение СО2, непредельных углеводородов, О2 и СО производилось обычным образом в приборе типа Орса. Водород определялся сожжением над окисью меди или поглощением раствором коллоидного палладия [60]. [c.229]

Выход водорода такой же, как у полиэтилена — от 3 до 5 молекул на 100 поглощенных эВ. У низших спиртов с нормальной цепью выход альдегида колеблется от 1,5 до 2.5 молекул на 100 эВ, а выход гликоля обычно несколько больше половины выхода альдегида. [c.162]

ПО тому, ЧТО водные растворы альдегидов часто совсем не поглощают света в ультрафиолетовой области, между тем как такое поглощение всегда происходит при наличии карбонильной группы. Однако гидраты альдегидов обычно очень нестойки и поэтому не могут быть выделены. Лишь в отдельных случаях,. например для хлораля, удается выделить эти соединения в твердом виде [c.202]

Слабое сплошное поглощение до 2100 А никаких полос поглощения альдегида [c.150]

Для обнаружения карбонильных соединений весьма эффективен метод ИК-спектроскопии. По положению полосы поглощения группы (1650—1820 см ) можно сделать заключение о том, является соединение альдегидом или кетоном, относится к алифатическому или ароматическому ряду, сопряжена с кратной связью или изолирована карбонильная группа в непредельных карбонильных соединениях и т. п. [c.253]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

У сложных молекул число колебательных степеней свободы велико (см. 6.1), и их инфракрасные спектры представляют собой систему большого числа различных, частично налагающихся друг на друга по ос поглощения. Существенно, однако, что для многих химических связей или групп частоты колебаний мало зависят от того, в составе каких молекул они находятся. Поэтому в ИК-спектрах соединений, содержащих такую группу или связь, всегда наблюдается полоса с максимумом в определенной узкой области спектра. Например, в спектрах всех соединений, содержащих группу SH, можно наблюдать полосу с максимумом поглощения около 2575 см Ч Все соединения, содержащие карбонильную группу С = О, поглощают в области 1650—1850 см причем для каждого класса соединений, содержащих С = 0-группу, можно выделить свой более узкий диапазон волновых чисел, отвечающих максимуму поглощения, Например, для альдегидов, имеющих группу — СН = О, характерна полоса с максимумом вблизи 1720 см , для карбоновых кислот, имеющих группу —С(ОН) = 0, — полоса с максимумом вблизи 1750 см . [c.156]

Дж/моль — энергия разрыва связи С]—С1), что соответствует видимой области света. Действительно, разложение СЬ на атомы С1 может происходить под действием видимого света. Уксусный альдегид и ацетон поглощают только в ультрафиолетовой области спектра и поэтому устойчивы к действию видимого света. Заметим, что бесцветны все белки и нуклеиновые кислоты ( если вещество белковой природы окрашено, как, например, гемоглобин, то это обусловлено поглощением света не белком, а связанным с ним низкомолекулярным соединением, в данном случае гемом). Поэтому эти важнейшие биологические полимеры устойчивы к видимому свету, и фотохимические реакции с их участием начинаются [c.368]

Совершенно очевидно, что альдегиды, кетоны и карбоксилсодержащие молекулы нельзя идентифицировать, зная положение полосы поглощения только группы С = 0, которая входит во все эти молекулы. Однако кроме полосы поглощения, характерной для группы С = 0, каждая из этих функциональных групп дает и еще дополнительную характеристическую полосу поглощения например, альдегидная группа — полосу С—Н, карбоксильная— О—Н. И все же ИК-спектр не всегда позволяет однозначно решить вопрос о. строении и составе вещества, точно его идентифицировать, так как часто одна область спектра соответствует скольким группам, и полосы поглощения перекрываются. Поэтому при рассмотрении ИК-спектра полимера для его идентификации необходимо иметь результаты качественного и количественного элементного анализа. [c.187]

Опишите спектры поглощения этилена, бромистого водорода, н-гексана, бензола и уксусного альдегида во всей оптической области. [c.297]

В области каких частот ИК-спектра наблюдаются полосы поглощения карбонильной группы насыщенных альдегидов и кетонов Как влияет на положение этой полосы сопряжение карбонильной группы с двойной связью Где проявляется полоса сн-связи [c.80]

Так как альдегид, поглощенный эфиром, нельзя отделить от растворителя фракционированной разгонкой, его переводят в кристаллический альдегидаммиак. Для этого содержимое обоих приемников переливают в толстостенный стакан, который помещают в охлажденную смесь, и через раствор пропускают газообразный аммиак (из баллона) в качестве газопроводящей трубки применяют прямую хлоркальцевую трубку, широкий конец которой опускают глубоко в раствор этой трубкой все время перемешивают жидкость, чтобы избежать закупорки трубки кристаллами альдегидаммиака. Стакан покрывают часовым стеклом (с отверстием) куском картона или медной сеткой. Так как при работе наблюдается испарение эфира, необходимо погасить вблизи все горелки. Если баллона с аммиаком в лаборатории нет, то газообразный аммиак получают, нагревая его концентриро- [c.180]

Многие органические соединения (альдегиды, кетоны, пероксиды и ацетилнитраты) фотохимически активны в атмосфере. При поглощении ими солнечной радиации образуются свободные радикалы, дальнейшие превращения которых даютмно- [c.33]

Количественное определение кислородных групп различного типа в смеси описано в работе Сейер и Хадж [198]. По поглощению в определенных областях спектра одновременно определяются алифатические спирты, кислоты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры [c.146]

На рис. 37 и 38 представлены ИК-спектры бензольной и метанольной фракций с карбонильными соединениями. Спектры фракций и их растворов в четыреххлористом углероде позволяют сделать следующие выводы. Полоса поглощения 1700 см (в растворе четыреххлористого углерода — 1710 см ) указывает на наличие кетонной группы >С = 0. Интенсивность поглощения кетонной группы в бензольной фракции приблизительно в 1,5 раза выше, чем в метанольной фракции. Альдегиды не обнаружены (отсутствие полосы поглощения вблизи 2720 — 2820 см ). В качестве примеси во фракциях остаются [c.246]

Многие безводные альдегиды реагируют со спиртами уже при простом смешении продуктами этой экзотермической реакции являются полуацетали НСЬЬСН (ОН)0С Н2 +1. Они довольно неустойчивы и при нагревании снова расщепляются. Спектры поглощения альдегидов в спиртовом растворе также указывают на то, что они соединяются со спиртами с образованием полуацеталей, причем связь С=0 исчезает. [c.203]

Появление в области 2750— 2550 А полос поглощения постепенно увеличивающейся интенсивности сплошное по-глощеппе остается практически неизменным полосы альдегидов отсутствуют [c.150]

Диффузные полосы поглощения в области 2750—2550 А вызываются более сложной перекисью, возможно кольчатой структуры, образующейся в результате реакций полнмеризацпп или кондонсацпн между альдегидами и либо алкильными перекисями, либо перекисью водорода. Четырехчленные кольчатые структуры, образующиеся из кетонов, и другие подобные кольчатые соединения дают полосу поглощения в области 2750— 2550 А. Поэтому есть основание предположить, что вещество, ответственное за эту полосу при окислении бутана, имеет кольчатую структуру п одновременно является перекисью. [c.150]

Согласно современным представлениям, фотохимическая стадия Ф. заключается в поглощении хлорофиллом кванта света с переходом хлорофилла в восстановленное состояние вследствие присоединения к нему электрона или водорода из какого-либо восстановителя. Восстановленный хлорофилл с помощью нескольких последовательно действующих ферментов передает электрон или водород, а тем самым и поглощенную энергию на восстановление углекислоты. Что касается химизма фотосинтетиче-ского превращения углерода, то согласно современному представлению первичная фиксация СО2 происходит на углеводе, содержащем пять атомов углерода,— рибулозодифосфате, который при этом распадается с образованием фосфоглицериновой кислоты. Последняя восстанавливается до фосфоглицериново-го альдегида, который конденсируется с фосфодиоксиацетоном и образует фруктозодифосфат, а затем свободные сахара — гексозы, сахарозы и крахмал — в процессе, обратном гликолитиче-скому распаду. Очень важно, что растения могут осуществлять Ф. не только при естественном солнечном свете, но и при искусственном освещении, что дает возможность выращивать растения в разное время года. [c.269]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

Из приведенной энергетической диаграммы видно, что наиболее коротковолновых переходов следует ожидать в случае молекул, имеющих только а-связи и не содержащих неподеленные пары электронов. К таким соединениям, например, относятся насыщенные углеводороды. И действительно, насыщенные углеводороды поглощают электромагнитное излучение только в далекой ультрафиолетовой области, причем возбуждение означает переход одного из электронов на разрыхляющую а -орбиталь, т. е. разрушение химической связи. Существенно меньше расстояние между верхней заполненной и низшей вакантной орбиталью у соединений, содержащих кратные связи или атомы с неподеленной парой электронов. В первом случае электронное возбуждение возможно в результате перехода электрона с л-орбитали на разрыхляющую л -орбиталь. Во втором случае возможен переход одного из электронов неподеленной пары на о -орбиталь. В качестве примера соединения с переходом первого типа можно привести углеводород С2Н5СН = С = СНа, у которого максимум поглощения находится при 225 нм. К соединениям второго типа относятся метиламин СНдЫНз с максимумом поглощения УФ-излучения при 215 нм и иодистый метил СНд с максимумом поглощения 259 нм. Наконец, если молекула содержит кратную связь, в образовании которой принимает участие атом, имеющий неподеленную пару электронов, то становится возможным переход электрона неподеленной пары на л -орбиталь, что приводит к еще большему сдвигу максимума поглощения в длинноволновую область. Например, максимум поглощения уксусного альдегида СНдСН=0 находится при 294 нм, азометана СНдЫ = ЫСНз при 340 нм. [c.154]

Напишите структурную формулу соединения С,Н140, которое а) в ИК-спектре имеет интенсивную полосу поглощения при 1715 см б) при гидрировании образует соединение С,Н2еО, которое при дегидратации и последующем озонолизе дает смесь пропионового альдегида и метилэтилкетона. [c.87]