Диметилциклобутаны

Сравните стереоизомерию 2-бутена и 1,3-диметилциклобутана. В чем причина появления геометрических изомеров у каждого из этих соединений [c.16]

Стереоспецифично протекают аналогичные превращения с участием транс-3,4-диметилциклобутена. [c.356]

Геометрическая изомерия, подобная изомерии этиленовых соединений, возникает в трех-, четырех- и пятичленных циклах, имеющих не менее двух заместителей при разных атомах углерода. Жесткое кольцо играет ту же роль, что и двойная связь в этиленовых соединениях заместители могут располагаться по одну сторону цикла или по его разные стороны. Например, для 1,3-диметилциклобутана [c.76]

Какова причина оптической активности 1,2-ди-метилциклопропана и 1,2-диметилциклобутана Напишите структурные формулы оптически активных и оптически неактивных изомеров. [c.121]

Так, при исследовании гидрогенолиза, дейтеролиза и дейтерообмена при превращениях стереоизомерных 1,2-диметилциклобута-нов в присутствии Pt-, Pd- и Ni-катализаторов наблюдалась также конфигурационная изомеризация [23—25]. Однако в изученных условиях она осложнялась перечисленными выше главными реакциями. Французские исследователи [23—25] полагают, что гидрогенолиз, дейтерообмен и конфигурационная изомеризация стереоизомерных диалкилциклобутанов идут по идентичным механизмам с образованием я-аллильного промежуточного комплекса. Например, переход гранс-1.2-диметилциклобутана в чис-форму представлен следующим образом [c.74]

Из обширного опытного материала следует, что все процессы мономолекулярного превращения в зависимости от соотношения между энергией активации Ео=, и тепловым эффектом реакции можно разделить на два класса. К одному из этих классов относятся процессы, энергия активации которых превышает величину теплового эффекта. Таковы, в частности, реакции г мс-транс-изомеризации, энергия активации которых составляет десятки килокалорий при тепловом эффекте в несколько килокалорий. Примером может служить изомеризация 1,2-диметилциклобутана, для которой константа скорости г ггс-/ге/)а с-превращения выражается формулой к = 10 > ехр (— 60 100/7 Г) сек" [839]. Путь мономолекулярной реакции в этом случае может быть представлен рис. 58, а. [c.234]

Эти реакции, называемые электроциклическими перегруппировками [365], протекают по перициклическому механизму. Доказательства в пользу такого механизма получены в ходе стереохимических исследований, выявивших исключительную стереоспецифичность в зависимости от того, индуцируется ли реакция светом или нагреванием. Например, было найдено, что из 1 мс-3,4-диметилциклобутена образуется только цис,транс-2,А-гексадиен, в то время как из транс-изомера образуется транс,транс-щен [366] [c.179]

Изомеризация г ис- ,2-диметилциклобутана также соответствует кривой рис. 1, й. Этот тип активации интересен тем, что при низких давлениях молекулы В реагируют со скоростью, характеризующейся функцией распределения по энергиям молекул А. [c.69]

На следующем этапе исследования высказанные выще соображения были проверены на примере таких циклобутанов, строение которых способствует преобладанию одного из обсуждаемых типов адсорбции. Одним из таких соединений является гел -диметилциклобутан [127]. Из-за стерических препятствий, создаваемых геминаль-ной группировкой, плоскостная адсорбция геж-диметил-циклобутана четырьмя атомами цикла без сильной деформации молекулы практически невозможна. Поэтому можно ожидать, что не только на так называемых дублетных катализаторах (Ru, Rh, Ir), но и на Pt и Pd гидрогенолиз геж-диметилциклобутана по связи а будет незначительным или не будет проходить вообще. В то же время гидрогенолиз по связи б представляется столь же незатрудненным, как и в случае моноалкилциклобу-танов. Эксперимент показал, что действительно единственным продуктом первичного гидрогенолиза геж-диме-тилциклобутана на всех изученных катализаторах является 2,2-диметилбутан, т. е. расщепляется лишь неэкра-нированная связь б. Таким образом, подтвердился прогноз, сделанный при рассмотрении моделей Стюарта — Бриглеба, о том, что связь а геж-диметилциклобутана недоступна для гидрогенолиза. [c.116]

Было показано, что эти реакции протекают стереоспецифич-но. Так, при циклизации гекса-2 , 4 -диенов и гeк a-2 , 4Z-диенов образуются, соответственно, транс- и г/мс-1,2-диметилциклобуте-ны-З [c.95]

Разрыв кольца в замещенных циклобутенах происходит при относительно низких температурах и всегда по конротаторному механизму [3, 32], как это иллюстрируется на примере изомеризации цис- и транс-3,4-диметилциклобутена [32] [c.340]

Идентифицируйте стереоизомерные 1,3-дибром-1,3-диметилциклобутаны на основании их ЯМР-спектров [c.437]

Вопрос 2.1. а) Сколько геометрических изомеров у СНзСН=СНСН= =СНСНз б) Нарисуйте структуры 1 ис-1,2-дибромциклопропана и транс-1, -диметилциклобутана. [c.36]

Пинанилгидроперекись образует при нагревании 20% 1-аце-тил-З-этил-2,2-диметилциклобутана, но в присутствии пинана выход этого соединения возрастает, возможно благодаря наличию в последнем подвижного водорода, легко отщепляющегося радикалом (X) [c.83]

Подобной реакцией является геометрическая изомеризация и распад тт анс-1,2-диметилциклобутана [30]. Энергии активации геометрической изомеризации (61,3 ккал/молъ) и двух направлений распада ( 60,4 и 63,0 ккал/моль) очень близки. Эти случаи отвечают рис. 2, Ъ ж й. [c.68]

Алкоксирадикал, полученный реакцией сульфата железа с пи-нанилгпдроперекисью, аналогичным образом димеризуется в I, 4-бис-(3 -ацетил-2, 2-диметилциклобутил) -бутан Ч [c.88]

Также стереоспецифично протекает термическое превращение цис-3,4-диметилциклобутена его цикл раскрывается только до (22,4 )-2,4-гексади-ена. [c.356]

Ф скобках даны теплоты образования ДЯ (в ккал/моль) при 25 С. Эти величины для диметилциклопропана и диметилциклобутана были оце- нены из сравнения теплот образования циклопентана и диметилциклопента-на и . соответственно циклогексана и диметилциклогексана. [c.68]

Nenitzes u и antuniari наблюдали, что при кипячении циклогексана в течение нескольких часов с безводным хлористым алю.минием циклогексан практически не претерпевает изменений, но что под действием хлористого алюминия, содержащего воду, он превращается главным образом в метилциклопентан. Максимальный выход оказался равным 20%. Того же самого состояния равновесия можно достигнуть и в том случае, если исходить из метилциклопентана. Доказательств образования диметилциклобутана получено не было. [c.220]

Примеры. Конротаторное раскрытие цикла г с-3,4-диметилциклобу-тена при 175 "С дает, как следует из направления вращения, цис,транс-гексадиен, а конротаторное раскрытие /7г/7айс-3,4-диметилциклобутена при 175 °С — отра с,т оаяс-гексадиен. Можно также предполагать образование цыс.чыс-диена, однако оно пространственно затруднено. [c.392]

ИСХОДИТ заметный рост частот С=С-колебаний, который точно воспроизводится на модели. Например, у 1,2-диметилциклобутена (IV) положение полосы С=С [4] практически такое же, как и в случае системы с открытой цепью (V), так как нет взаимодействия с кольцевыми С—С-связями, а в открытой цепи — с С—Н-свя-зями. Удерживающие силы возникают только у С—С-связей алкильных групп, причем можно предсказать, что для этих систем они одинаковы, хотя частота производных циклобутена должна быть несколько выше из-за большего валентного угла. Действительно, 1,2-диметилциклобутен поглощает при 1685 см а цис-бу-тен-2 — нри 1661 см . Эти данные очень показательны, и, конечно, было бы трудно объяснить такое большое изменение частоты для замещенного циклобутена только изменением силовых постоянных. Аналогичное явление объясняет заметный скачок частоты С=С-ко-лебаний от 1640 см у циклопропена до 1890 у 1,2-диметил-пропена [5, 6]. [c.33]

Механизм А более важен в случае металлических катализаторов, на которых легче образуются а,а-диадсорбированные частицы при Н—О-обмене и которые можно расположить по этому свойству в следующий ряд Н11>Ы1>Р1>Р(1. Например, количества (в процентах) 2,3-диметилбутана, образованного из, диметилциклобутана, таковы на КЬ 90, на N1 80, на Р1 68 и на Рё 53 [214]. [c.143]

В обратный ряд эти металлы располагаются по относительной легкости образования на них и-аллильных адсорбированных частиц и раскрытия битретичной связи СН—СН в кольце диметилциклобутана например, выход (в процентах) -гексана, полученного из диметилциклобутана, таков на Рс) 13, на Р1 8, на N1 3 и на КЬ 1. [c.143]

Диметилциклобутаны и некоторые другие гомологи цнклобу-тана удалось разделить на цис- и транс-изомеры (Б. А. Казанский, М. Ю. Лукина). [c.69]

Одной из причин термических валентных изомеризаций является снятие напряжения в циклических системах этим объясняется необратимый переход 2,3-диметилциклобутена в 2,4-гексадиен [c.33]

Аналогичным образом можно построить другие изомерные структуры, которые будут представлять собой высшие гомологи указанных выше соединений и, кроме того, — циклы с большим числом углеродных атомов. Например, gHja представляет эмпирическую формулу триметилциклопропана, метилэтилциклопро-пана, пропилциклопропана, диметилциклобутана, этилциклобу-тана, метилциклопентана и циклогексана. [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Диметилциклобутаны: [c.75] [c.115] [c.42] [c.22] [c.296] [c.88] [c.466] [c.87] [c.95] [c.231] [c.806] [c.834] [c.388] [c.133] [c.209] [c.26] [c.619] [c.389] [c.733] [c.94] [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология