Зелинский каталитическое дегидрирование циклогексана

Особое значение имеет дегидрирование шестичленных алициклических соединений в ароматические соединения. Эти превращения могут быть осуществлены как каталитически, так и путем нагревания с серой или селеном до высокой температуры. Каталитическое дегидрирование было широко разработано в трудах Н. Д. Зелинского. Обратив внимание на то, что гидрогенизация в присутствии катализаторов является обратимым процессом, Н. Д. Зелинский занялся поисками подходящего катализатора, который давал бы возможность провести дегидрирование при сравнительно низких температурах, исключающих пирогенетические превращения. Такими катализаторами явились палладиевая и платиновая чернь. Так, в их присутствии при 100—110° легко происходит присоединение водорода к бензолу с образованием циклогексана, а при 300° циклогексан нацело дегидрируется в бензол. Ввиду избирательного характера такого дегидрирования метод [c.634]

Зелинскому [307, 320] не удалось дегидрировать 1,2-диметил-циклогексан на платиновом катализаторе об аналогичных неудачах при каталитическом дегидрировании сообщают Кук и сотр. [74], Клемо и Дикенсон [60]. Хотя имеющиеся данные показывают, что каталитическое отщепление ангулярных алкильных групп иногда протекает с трудом, в литературе описано много примеров, когда при достаточно жестких условиях все же происходит ароматизация. Ружичка и Вальдман получили ретен (с выходом 85%) дегидрированием абиетиновой кислоты [259] и фихтелита [260] на палладированном угле при дегидрировании наряду с водородом выделялся метан. Найдено -также, что пал-ладированный уголь катализирует дегидрирование декстропимаровой кислоты [127]. [c.185]

Мы считаем, что помимо двух упомянутых реакций такие сложные каталитические превращения органических молекул, как сопряженные реакции дегидрирования циклогексана и гидрирования толуола , реакция диспропорциопировапия водорода в циклогексане ( необратимый катализ Зелинского), изомеризация аллилциклогексана в пропилциклогексан и аналогичные реакции, состоят из последовательного ряда простых реакций. Такими простыми реакциями являются гидрирование одной. чтиленовой связи, дегидрирование с отрывом одной молекулы водород- [c.232]

Лекулы сырьй, адсорбированные на кataлизatope, Склонны терять водород, т. е. дегидрироваться. Это приводит к увеличению ненасыщенности и, как следствие, более прочной адсорбции на катализаторе. В конечном итоге вновь образовавшиеся непредельные углеводороды начинают полимеризоваться и превращаться в конечный продукт процесса — кокс, который необратимо откладывается на катализаторе. Постепенно все активные центры закрываются коксом, и катализатор необходимо регенерировать. Итак, мы видим, что при каталитическом крекинге кокс — это продукт основного каталитического процесса, и его накопление на катализаторе неизбежно. При термическом крекинге кокс накапливается за счет вторичных химических превращений и является продуктом высокотемпературных побочных реакций конденсации, роль которых может быть снижена путем изменения параметров процесса. Другое следствие развития процесса диспропорционирования водорода — более насыщенный характер жидких и газообразных продуктов крекинга, чем при термическом крекинге. Водород, теряемый молекулами сырья, адсорбированными на катализаторе, расходуется на насыщение различных осколков молекул и прежде всего на гидрирование изомеризованных олефинов. Следовательно, одни молекулы углеводородов теряют водород, а другие за их счет насыщаются водородом. В этом и заключается процесс диспропорционирования водорода. Подобные реакции известны давно. Акад. Зелинский, изучая реакцию дегидрирования циклоолефинов над никелевым катализатором при 200° С, обнаружил, что, например, циклогексен превращается в бензол и циклогексан [c.203]

После открытия Сабатье [1] каталитического де11ствия никеля для гидрирования органических соединений никель стал привилегированным катализатором. Однако он мало пригоден для целей дегидрирования из-за его агрессивного действия. При исследовании дегидрогеиизационного катализа Зелинским ]2] было открыто явление избирательного катализа, заключавшееся в том, что циклогексан и его гомологи, при проведении их при 300°С над платиновым или палладиевым катализаторами в виде черни, превращаются в бензол и его гомологи, в то время как иен-та- и гептаметиленовые углеводороды в аналогичных условиях опыта остаются неизменными. [c.329]