Тротман-Дикенсон

Тротман-Дикенсон показал, что S.S° О, так что предэкспоненциальные множители должны быть одинаковы для прямой и обратной реакций. Совершенно аналогично для реакции атомов Н с углеводородами [c.258]

За последнее время накоплен немалый опыт изучения кинетики радикальных реакций, входящих в крекинг углеводородов. Наиболее полная информация о константах скорости с описанием методов и условий их определения приведена в фундаментальной работе Кондратьева, сведения о значениях констант отдельных типов элементар. ных реакций представлены в справочниках Веденеева, Тротман-Дикенсона, Бенсона и других [c.5]

Керром и Тротман-Дикенсоном толуольным методом (в данной работе пиролиз этилпианида изучался в парах анилина при 958 -т- [c.84]

Основываясь на. экспериментальных данных, Керр и Тротман-Дикенсон [1701 показали, что значения А(СН.,, К) имеют простую связь с величинами Д(Р, К ), когда реагируют два различных алкильных радикала К и К. Соответствующие значения Д(СНд, Н) и Д(К, К ) приведены в табл. 9.1. Во второй графе указано число атомов Н, которые могут отщепляться в реакции (9.1) с участием радикалов -СНд и К. В четвертой и шестой графах табл. 9.1 даны так нагываемые приведенные отношения констант скорости реакций рекомбинации и диспропорционирования радикалов, т. е. величины А/(Н), между которыми установлена линейная связь вида [c.102]

Аналогичное объяснение механизма реакции (5.3) было дано Тротман-Дикенсоном и Керром 1118, 181]. Эти авторы также предполагают, учитывая близость величин и Ад, что радикалы в активированном комплексе реакции (5.3) столь же свободны , как и в активированном комплексе реакции (5.2). Структура активированного комплекса голова к хвосту не может обеспечить такой свободы радикалам. Считается, что вначале образуется димер, который в случае реакции с участием двух радикалов -СОаСНз имеет вид [c.106]

Больщинство опытных значений скорости реакций (14.1) получено методом конкурирующих реакций (см. 5). Упрощенная кинетическая схема, включающая реакции (5.2), (5.3) и (14.1), позволяет на основе (5.6) определить /г р. Принимая для реакции (6.1) л-моль -с- , Тротман-Дикенсон использовал соотношение (5.6) и нашел константы скорости некоторых реакций Н-перехода с участием метильных радикалов (табл. 14.1). [c.140]

Изомеризацию трет--С Нд изучали Биррелл и Тротман-Дикенсон [137] при фотоинициированном разложении триметилуксусного альдегида. В их экспериментах при температурах выше 470 °С образовалось значительное количество пропилена, а также соответствующее количество метана. Авторы объясняют это реакцией изомеризации — распада трет--С Нд [c.189]

Литература о 4ай-миграции атома водорода в алкильных радикалах в газовой фазе еще более малочисленна. Помимо исследований Тротман-Дикенсона и сотр. [137, 170], рассмотревшего изомеризацию бутильного радикала с 1,3-миграцией дейтерия, следует указать на работу Рабиновича и сотр. [294]. Эти авторы, исследуя внутримолекулярную изомеризацию многих колебательно-возбужденных алкильных радикалов, пришли к выводу, что перегруппировки с V < 5 маловероятны и не могут происходить как простая передача атома. [c.193]

Тротман-Дикенсон [147] получил из данных авторов работ [75, 76, 83—85, 119] величину, равную —1,50 ккал/моль. Согласно Кондратьеву [145], аррениу-совская энергия активации реакции 3-го порядка равна — 1,33 ккал/моль. Эта величина вычислена по результатам работ [79, 83, 84, 87, 119, 121, 125], установленнЫлМ в области температур 143—660°К. По данным авторов работы [123], полученным в интервале температур [c.48]

Полученные этим методом константы скорости многих реакций отрыва водорода метильными радикалами Тротман-Дикенсон свел в таблицу (табл. 12.4). [c.152]

В табл. 12.6 сравниваются относительные константы скоростей реакций, протекающих в растворе и в газовой фазе (по данным Тротман-Дикенсона).- Значения, приведенные в таблице, показывают подобие относительных скоростей реакций отрыва водорода метильными [c.156]

Литературу см. Тротман-Дикенсон [1228, стр. 131]. [c.217]

См. Тротман-Дикенсон [1228, стр . 171- -173] СМ. также Кассель [106, стр. 131 -132] и [124 [c.218]

Притчард. П 1Йк и Тротман-Дикенсон IgA = 12.Г), см., однако, [387а]. См. Тротман-Дикенсон [1228, стр. 1881. См. Трогман-Дикенсон [1228, стр. 191] [1050] для этой реакции получили СМ. также [811]. Е = 9,0 ккал [c.218]

К этим данным следует добавить полученные недавно [550] кинетические данные, относящиеся к цис-транс-изомеризации дидейтероэтнлена DH = HD 450—550° С, р = 9 мм рт. ст., Л = 1013 сек.-1, = 65 ккал. См. также Тротман-Дикенсон [1228, стр. 138, табл. 3. 9]. О цис-транс-изомеризации НС1С = ССШ см. [1051а]. [c.262]

Недавно Гарсиа-Домингец и Тротман-Дикенсон [271 изучили продукты присоединения радикалов СНз, изо-СзН и трет.С Нд к С2Н2. Они не нашли СвНе. Правда, они работали при недостаточно высоких темпотатурах и использовали для получения радикалов альдегиды. Альдегиды обычно служат эффективными ловушками радикалов, например ингибируют полимеризацию. [c.20]

Множитель с энтропией в экспоненте отонедествляется со стерическим множителем. Для большинства практических расчетов уравнение Аррениуса достаточно точно описывает экспериментальные данные. Тротман-Дикенсон утверждает, что даже -Б настоящее. время нет таких данных по любой моно- или бимолекулярной реакциям, которые в пределах допустимых ошибок эксперимента нельзя было бы описать уравнением Аррениуса . По-видимому, это утверждение справедливо и для реакций, протекающих в жидкой фазе. [c.33]

При ПОСТОЯННОЙ температуре отношение средней скорости образования СН4 к корню квадратному из количества получившегося СзНе будет линейной функцией от давления ацетона (пренебрегая в данный момент членом, включающ,им к ). Если можно пренебречь к , то отношение не будет зависеть от интенсивности света, и оно уменьшается до нуля, как только уменьшается до нуля концентрация ацетона. Работы Дорфмана и Нойеса показали, что в области от 26 до 123° это соотноше ше довольно хорошо выполняется вплоть до 30-кратного увеличения интенсивности света. Последующие работы Тротман-Дикенсона и Стеси подтвердили это отношение, по показали, что в области температур от 130 до 300° зависимость от концентрации ацетона увеличивается при давлениях ниже 50 мм рт. ст. Последние работы Линелля и Нойеса [80] и исследования Додда и Стеси [81] показали, что зависимость скорости реакции от давления ацетона более сложна, чем зависимость, которая дается уравнением (XIII.13.10). Но оно может быть онисано схемой, включающей рекомбинацию с участием третьей частицы [c.327]

Согласно предложенному механизму, график (< [КН]/й )/(й [Кг]/с О — 1ВЩ является прямой линией с наклоном ка к1 . Тротман-Дикенсон и Стейси показали применимость этой методики для изучения свободных радикалов они облучали ацетон в смесях газообразных углеводородов и определили относительные константы для большого числа реакций отрыва атомов водорода метильным радикалом. Точность и простота метода стимулировали его применение для изучения большого числа свободнорадикальных реакций. [c.524]

Тротман-Дикенсон и Стейси [J. hem. Phys., 18, 1097 (1950)] измерили скорости образования СН4 и gHe при фотолизе паров ацетона. Они вычислили функцию скоростей при различных температурах [c.540]

В подобном случае энергия диссоциации реакции разложения, идущей по первому порядку, приблизительно равна сумме Ох -ь 02. Для реакции разложения 2п(СНз)г Прайс и Тротман-Дикенсон [280] сумели измерить отдельно величину /) (СНз — 2пСНз) и величину )(СНз—2п). При этом они получили значения, сумма которых удовлетворительно согласуется с величиной найденной термохимически. Эти результаты некоторыми другими данными приведены в [c.200]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.33 ]

Химическая кинетика и расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.33 ]

Химическая кинетика м расчеты промышленных реакторов Издание 2 (1967) -- [ c.33 ]

Теплоты реакций и прочность связей (1964) -- [ c.200 ]

Пространственные эффекты в органической химии (1960) -- [ c.462 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология