Толуол гидрирование

Циклогексанкарбоновую кислоту получают из толуола. Толуол сначала окисляют кислородом воздуха до бензойной кислоты, которую затем гидрированием превращают в циклогексанкарбоновую [c.310]

В интересном цикле работ С. Л. Кипермана с сотр. [103—106] проведено комплексное исследование кинетики и механизма гидрирования бензола и его ближайших гомологов с применением кинетических, изотопных, адсорбционных и расчетных методов. Исследование кинетики гидрирования толуола в области обратимости процесса показало, что скорость реакции проходит через температурный максимум и характеризуется температурным коэффициентом, меньшим единицы. При переходе от одного углеводорода к другому скорость гидрирования на М1-катализаторе изменяется в ряду бензол > этилбензол > толуол > л-ксилол л-кси-лол>мезитилен но закономерных изменений скоростей изотопного обмена как в ароматическом кольце, так и в алкильных заместителях не наблюдается. Полученные данные указывают, по мнению авторов [106], на различие механизмов реакций гидрирования и Э—Н-обмена. [c.56]

В состав нефтехимических предприятий могут быть включены установки гидродеалкилирования толуола, гидрирования бензола в циклогексан, синтеза капролактама из циклогексана и многие другие, потребляющие водород. Но даже при включении таких процессов не возникает необходимости в производстве специального водорода. В то же время возможны дополнительные источники получения водорода, например каталитическое дегидрирование бутана в изобутилен, дегидрирование последнего с получением бутадиена, деалкилирование толуола в присутствии водяного пара. Хотя полученный водородсодержащий газ нуждается в дальнейшей переработке для выделения водорода (из-за низкой концентрации в нем На), однако в целом нефтехимическое предприятие может иметь от 0,5 до 3% избыточного водорода на перерабатываемое сырье пиролиза. Последний часто используется только как топливо, но в ряде случаев его можно использовать и в переработке нефти. [c.33]

Получение толуола гидрированием дибензилсульфида [c.119]

Реакции деструктивного гидрирования сопровождаются расщеплением, которое без присоединения водорода невозможно примером может служить деструктивное гидрирование дифенила, гидродеалкилирование толуола, метилнафталинов и др. [c.140]

Однако интерпретированная таким образом разница в энергетике образования и разрушения активного комплекса в случае хромового и молибденового катализаторов, с одной стороны, и никелевого и железного, с другой — еще не объясняет ни качественно одинакового явления уменьшения скорости гидрирования в ряду бензол — толуол — ксилолы — триметилбензол, ни того, что это уменьшение более резко проявляется в случае никелевого катализатора и наименее резко — в случае хромового (см. табл. 14). Интересно отметить, что на хромовом катализаторе 1,3,5-триметилбензол гидрируется медленнее бензола в 3,3 раза, на железном в 9,3 раза, а на никелевом в 28 раз. Поскольку при гидрировании присоединяются три молекулы водорода, то лимитировать процесс может либо присоединение второго атома водорода либо группа медленных стадий присоединения водорода [c.148]

Прямой способ установления сложного характера превращения заключается в расчете материального баланса, в определении характера и количества различных химических веществ, присутствующих в реакционной среде. Характер этих продуктов обычно показывает, являются ли они результатом реакций, отличающихся друг от друга, или же получаются в результате конкурирующих последовательных процессов. Схемы хлорирования толуола, гидрирования бензола и синтеза изопрена служат иллюстрацией этих представлений. [c.49]

Бензольные ядра присоединяют водород значительно труднее, чем непредельные алифатические соединения, причем они сразу, не образуя промежуточных продуктов, присоединяют 6 атомов водорода. Гомологи бензола гидрируются несколько легче, чем сам бензол, но в случае длинных боковых цепей наблюдается образование продуктов гидрирования с укороченными боковыми цепями. Так, например, при гидрировании бутилбензола, кроме бутилциклогексана, образуются пропил-циклогексан, этилциклогексан и толуол. Гидрирование нафталина протекает несколько легче, чем бензола, причем оно идет ступенчато. Реакции гидрирования бензола и других ароматических углеводородов нередко сопровождаются изомерными превращениями [c.179]

Даже в условиях гидрирования над алюмомедным катализатором при 325° С наблюдались значительные отложения углерода. В этих условиях индан разлагается на 60% е образованием 57 молярных процентов толуола, 33 молярных процентов н-пропилбензола, 3-молярных процентов бензола и, кроме того, углерода и производных циклогексана. Адкинс и Дэвис [1] нашли, что тетралин и аналогичные гидроароматические углеводороды дегидрировались при нагревании над никелевыми катализаторами и в присутствии бензола в качестве акцептора водорода. Соединения серы также эффективно способствовали переносу водорода. [c.112]

В диапазоне температур 600—672 К исследована 102] кинетика конкурентных реакций гидрирования бензола и толуола и дегидрирования соответствующих нафтенов на платиновой проволоке. Реакции протекают строго селективно. Полученные результаты по всем диапазонам температур, давлений и активностей описываются одним кинетическим уравнением. Постоянство отношения скоростей конкурентных реакций в процессе дезактивации катализатора позволило сделать вывод, что на лимитирующих стадиях обе реакции протекают на одних и тех же активных центрах. [c.56]

Бензиловый спирт легко подвергается гидрогенолизу и дает толуол с выходом 88% [2] в течение непродолжительного времени над катализатором никель на кизельгуре. При продолжительном гидрировании образуется метилциклогексан [c.465]

В табл. 22 и 29 приведены результаты расчета равновесных концентраций реагирующих веществ прп гидрировании бензола и толуола цри температурах от 200 до 750° С и при парциальном давлении водорода от 1 до 500 ат. [c.279]

Алкильные производные ароматических соединений подвергаются изомеризации и диспропорционированию кумол дает изомерные Сд алкилароматические соединения, толуол, ксилолы, продукты гидрирования [132]. [c.348]

Гидрирование ароматических углеводородов при повышенных температурах вызывает наибольшие термодинамические затруднения. При 800 К оно практически не протекает, и даже при 500 К (р=р°, бн2=3) в реакцию вовлекается только около 85% бензола, 80% толуола, 45% л-ксилола. [c.302]

Гидрирование бензойной киелоты осуществляют в промышленности как одну из стадий синтеза капролактама из толуола (стр. 570). [c.510]

В настоящее время на основании- очень большого экспериментального материала установлено, что реакция гидрирования ароматических углеводородов имеет первый порядок по отношению к концентрации ароматического соединения. Термодинамически ароматические углеводороды могут насыщаться ухе при низких температурах и атмосферном давлении. Например, свободная анергия гидрирования бензола и толуола при температурах ниже 285 °С является отрицательной величиной. Для гидрирования этих ароматических углеводородов при более высоких температурах необходимо повышать давление. [c.238]

Литц и Фёльтер [260] исследовали гидрогенолиз и гидрирование алкилбензолов при низких температурах на Pt-катализаторах. В интервале температур 30—1Ю°С изучено парофазное превращение мезитилена, п-ксилола, толуола и бензола в атмосфере Нг на таких катализаторах, как 10% Pt на стекле и аэросиле, а также порощок Pt. Найдено, что из толуола образуются бензол, метилциклогексан и циклогексан, из п-ксилола — толуол, бензол, циклогексан, а также цис- и тра с-диметилциклогексаны, из мезитилена — толуол, бензол, циклогексан и 1,3,5-триметилциклогексаны. Показано, что общее превращение реагентов и активность катализаторов в прямом гидрировании резко уменьшаются с увеличением числа [c.174]

Никель, как и металлы платиновой группы, обладает высокой гидрирующей активностью, что при низких температурах и повышенных давлениях водорода обусловливает протекание реакций гидрирования ароматических и гидрокрекинга нафтеновых углеводородов. Металлы платиновой группы на -у А аОз катализируют гидродеалкилирование толуола при 350—550 °С и атмосферном давлении. Их активность снижается в ряду Rh > 1г > Os > Pd, Ru, Pt. На Pt, Pd, Rh, Os селективность деалкилирования превышает 90%. Кажущиеся энергии активации составляют (в кДж/моль) на Ru — 121, Rh — 125, Pd — 155, Os — 71, ir — 109, Pt — 138. [c.110]

Установки, основной продукцией которых являются бензол, толуол и ксилолы, имеют в своем составе блоки экстракции. На блоках риформинга этих установок поставлен дополнительный реактор с катализатором для селективного гидрирования непредельных в катализате. Селективное гидрирование проводится при температуре 150—200 °С. Товарные ароматические углеводороды, полученные по такой схеме, не требуют дополнительной очистки. Характерные показатели работы установок при переработке широкой и узкой фракций приведены в табл. 5.28. [c.167]

Интересно было бы провести реакцию, позволяющую получить из антрацена две молекулы толуола. Этого можно достичь, если в результате гидрирования антрацена образуется дигидроантрацен, который затем распадается на две молекулы толуола. Термодинамически такая реакция вполне возможна, однако данных о ее практическом осуществлении в литературе нет. [c.21]

Константы ранноцесня реакции гидрирования толуола при атмосферном давлении и температурах 233, 254 и 281° С были измерены в работе А. А. Введенского, С. Г. Винниковой, В. Р. Жарковой и Б. М. Фунды-лер [8]. Экспериментальные данные птих авторов ирнведены в табл. 24 и па рис. 9. [c.275]

Схема производства капролактама из бензойной кислоты по методу фирмы Snia Vis osa (Италия) базируется на трех основных химических превращениях — окислении толуола, гидрировании бензойной кислоты и нитрозированйи циклогексанкарбоновой кислоты в капролактам [c.70]

Кроме металлического дублета [MeJj во многих процессах гидрирования, по крайней мере на платине, активным является и шсстиатомпый ансамбль. Появление шестиатомного центра не обязательно связано с реакцией в шестичленном кольце, как этого требует секстетная модель в теории мультиплетов. Так, активность ансамбля [Р1]е была обнаружена как при гидрировании циклогексана, бензола, толуола, так и при гидрировании геп-теиа, малеиновой кислоты, диметилацетиленилкарбинола (связь С=С), бензальанилина (связь = N). По-видимому, простое геометрическое соответствие между центром и реагирующей молекулой не определяет еще состава актив-ного центра. Для выяснения состава активного центра необходимо еще принимать во внимание число и характер разрываемых и образующихся в результате реакции связей. Так, синтез аммиака идет на трехатомном ансамбле железа [Ре]з. Хотя превращающиеся молекулы и просты, но в ходе реакции должно разорваться четыре связи и образоваться шесть новых. Эт(зму и отвечает достаточно сложный и специфичный трехатомный активный центр. [c.363]

Схема производства капролактама из толуола была разработана. итальянской фирмой Snia Vis osa совместно с Миланским политехническим институтом (рис. 76). Процесс [1] базируется на трех основных химических превращениях — окислении толуола, гидрировании бензойной кислоты и нитрозировании циклогексан-карбоновой кислоты в капролактам- [c.218]

Гексен-1 Гексен-2 Гептен-1 Гептен-2 Продукты гидрирования (С2Н5)2Т1С 2—АЦСгНй) , в толуоле гидрирование сопровождается изомеризацией двойной связи и цис-отранс-изомеризацией [722] [c.372]

Многостадийность производства, основанного на особоопасных общетехнологических и химических процессах, таких, как гидрирование бензола, бензойной кислоты, нитроциклогексана, окисление циклогексана, толуола, аммиака дегидрирование анола синтез хлористого нитрозила, лидроксиламина и др. [c.90]

В условиях опыта конверсия нормального гептана до толуола составила всего около 2%. В тех же условиях конверсия до ароматических углеводородов парафинистой фракции Се—Сго(гидрированный продукт процесса Фишера-Тропша) составила 25% [8]. При более низком давлении в процессе дстндроциклизацшг получается еще болсс высокий выход ароматических углеводородов. [c.181]

Реакция карбонилирования протекает в жидкой фазе. Поэтому при работе с олефинами Сг—С3 применяют растворитель, которым могут служить углеводороды (например, иентап-гексановая фракция), толуол, спирты (изобутиловый), продукты реакции, гидрированные кубовые остатки. Выбор растворителя определяется рядом условий, зависящих от особенностей принятой технологической схемы. [c.52]

Константы равновесия реакции гидрирования нормального пропил-бензола, измеренные А. А. Введенским с сотрудниками [8], помещены в табл. 26 (рис. 11). Авторы считают, что данные для равновесия этой реакции так же, как и для реакции гидрирования этилбензола, менее надежны, чем данные для равновесий реакций гидрирования бензола и толуола, вследствие того, что в случае гидрирования этилбензола и ироиилбензола могла иметь место частичная изомеризация шестичленных гидроароматических углеводородов в производные циклоиентана, тогда как возможность такой изомеризации не была проверена экспериментально. [c.277]

Сообщается о разработке процесса гидрирования легкого пироконденсата. Катализатор регенерируемый Без приведения условий и сведений о катализаторе сообщается об осуществлении в промышленном масштабе процесса деметилирования толуола (процесс детол фирмы Ноибгу). Выход бензола 81,6%, тяжелых остатков — 1,2%, остальное — газ. Чистота, бензола 99,95%, расход водорода 2,2% [c.68]

Известным подтверждением такого или аналогичного цепного механизма могут служить случаи, когда концентрация катализатора входит в кинетическое уравнение в степени большей, чем единица (например, для случая гидрирования толуола на никеле Ренея показатель степени для концентрации катализатора составил 1,52-1,67 . [c.124]

При гидрировании нафталина при 470 °С и 450 кгс/см в присутствии катализатора Ре на полукоксе в течение 3 ч был получен жидкий продукт (79,2%), состоящий нацело из ароматических углеводородов Последние содержали 1% нафталина, 6,5% тетралина, 6,5% производных индана и 86,0% моноциклических ароматических углеводородов (Се - 18,8, С, - 21,2, Сз - 31,2, С - 14,8%), среди которых преобладали монозамещенные производные. Из последних были выделены и идентифицированы толуол, этил- и н-бутилбензолы. Доминирование монозамещенных производных бензола указывает на преобладание разрыва по схеме [c.181]

В более мягких условиях (236 °G, 300 кгс/см ) на катализаторе WSj -f NiS на AlgOg из смеси технических крезолов были получены все возможные продукты восстановления (32% мети л циклогексана, 5,9% метилциклогексенов, 5,8% толуола) и гидрирования (56,3% метилциклогексанолов) - [c.195]

Блок-схема гидроксиламинфосфатного процесса изображена на рис. 165. Она состоит из неорганического и органического циклов, совмещенных в блоке 4 оксимирования. Из этого блока фосфатный буфер идет на отгонку избыточной воды в блок 5, затем в блок 2 для абсорбции нитрозных газов (там получается азотная кислота и удаляются избыточные ионы КН ), в блок 3 на гидрирование и возвращается на оксимирование. Органический цикл кроме орсимирования включает блок 6, где толуол отгоняют от окси- [c.569]

Для получения гидродеалкилированием бензола оптимальным сырьем является толуол. При применении других алкилбензолов резко увеличивается расход водорода. Алкилбензолы с длинной алкильной цепью в условиях гидрокрекинга подвергаются распаду цепи до метана. Неароматические углеводородные примеси к толуолу в условиях гидродеалкилирования подвергаются распаду в основном до метана со значительно большей скоростью, чем деалкилируется толуол, и не влияют на чистоту получаемого бензола, однако расход водорода возрастает. В общем можно считать, что расход водорода в оптимальных условиях гидродеалкилирования, когда гидрирование бензольных колец исключено, пропорционален содержанию углерода в сырье в неароматических структурах. [c.305]

В 1971 г. действовало 11 установок, работающих по процессу Хайдрар . На трех установках используется никелевый катализатор, на остальных — платиновый. Аппаратура пригодна также для гидрирования толуола и высокомолекулярной ароматики (нафталина) в соответствующие циклопарафины. [c.16]

Стадия гидрирования имеет три технологических узла реакционный, отделения катализатора и отделения растворителя и очисткИ продукта. В реактор непрерывно подается смесь метилбензоата с катализатором и растворитель (смесь метилового спирта с толуолом). Реакция протекает при температуре 130—170 °С и давлении 25 МПа. Применяется медно-хромовый катализатор. Суспензия из реактора подвергается непрерывному фильтрованию. Паста катализатора высушивается и реактивируется в прокалочной колонне с псевдоожиженным слоем и возвращается в процесс. [c.49]

Газовый поток, выходящий нз реактора, охлаждается до 7—8°С для улавливания толуола, который конденсируется, отделяется от воды и направляется на рециркуляцию. Охлажденные газы перед выбросом в атмосферу проходят через адсорбер с активным углем, где улавливаются следы углеводорода. Жидкая реакционная масса, выходящая из реактора и содержащая бензойную кислоту (до 30%), промежуточные и побочные продукты, толуол и катализатор, подвергается дистилляции на ректификационной колонне, с верха которой отбираются толуол и промежуточные продукты реакции, направляемые в рецикл. Бензойная кислота с чистотой 99% отбирается боковым погоном и поступает на гидрирование в цнкло-гексанкарбоновую кислоту. [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология