Крекинг каталитический газообразные продукты

Оценка окислительной активности катализаторов при работе с такими многокомпонентными видами сырья, которыми являются тяжелые нефтяные остатки, представляет достаточно сложную задачу. Поэтому для корректной оценки окислительной активности были выбраны газообразные продукты окисления (СО2, СО, 50,). В табл. 1.3 приведены характеристики газообразных продуктов, определенные в начальные моменты ОКК маз та на различных катализаторах, содержащих оксиды металлов. Основным продуктом окисления, присутствующим во всех газах, является СО2. Наличие в газах промышленной установки каталитического крекинга СО2 свидетельствует о том, что при промышленном каталитическом крекинге углеводороды сырья претерпевают превращения не только по традиционным карбоний-ионному и радикально-цепному механиз.мам, но и вступают в окислительновосстановительные реакции с образованием газообразных и жидких продуктов окисления. [c.19]

По аналогичным причинам на газофракционирующем блоке установки каталитического крекинга нефтеперерабатывающего завода произошла авария во время вывода установки на технологический режим после капитального ремонта. В процессе пуска обнаружили, что трубопровод перетока из колонны стабилизации в рибойлеры заморожен. Не снизив давления в системе установки и не отключив трубопровод, оператор начал разогревать паром замороженный участок. Через ранее образовавшийся разрыв трубопровода, который не был замечен, так как находился под изоляцией, стал интенсивно выделяться газообразный продукт. Газовоздушная смесь, распространившись по аппаратному двору установки, воспламенилась от горящих форсунок трубчатой печи. [c.110]

Реакторно-регенераторный блок состоит из реактора и регенератора. В реакторе в присутствии катализатора при температуре 450—550° С происходит собственно каталитический крекинг нефтяного сырья, которое поступает в реактор подогретым в нагревательной печи. В результате крекинга образуются газообразные продукты реакции, подлежащие последующему разделению во [c.10]

При деструктивном гидрировании, как и при каталитическом крекинге, в газообразных продуктах преобладают бутаны (до 80%). Это является подтверждением механизма ступенчатого разрыва колец. [c.424]

Для четкого распознавания первичных и вторичных реакций целесообразно считать первичными только продукты, образующиеся в результате начального разрыва связи углерод—углерод, за которым тотчас следует нейтрализация получающегося карбоний-иона. Несомненно, что такое представление о реакции далеко не точно, так как на основании скоростей реакций представляется чрезвычайно маловероятным, чтобы карбоний-ион, первично образующийся при крекинге, мог нейтрализоваться в результате рассмотренных выше в пп. 2 и 3 превращений еще до изомеризации его во вторичный или третичный ион. Однако если исходить из этого упрощенного представления, то очевидно, что первичные жидкие продукты каталитического крекинга не должны существенно отличаться от продуктов термического крекинга, хотя газообразные продукты каталитического крекинга состоят главным образом из углеводородов Сз и С4. Следовательно, чрезвычайно большое различие между конечными продуктами обоих процессов почти полностью объясняется вторичными реакциями. Важнейшие вторичные реакции, протекающие при каталитическом крекинге, обусловлены, разумеется, большим различием стабильности первичных, вторичных и третичных карбоний-ионов и реакционноспособности первоначально образовавшихся алкенов в присутствии сильнокислотных катализаторов крекинга. Хотя можно предполагать, что в совокупность всех подобных реакций в какой-то мере входят также образование и дальнейшие реакции карбоний-ионов, рассмотренные выше моменты дают основание считать важнейшими следующие вторичные реакции олефинов [c.140]

Основными аппаратами установки каталитического крекинга являются реактор и регенератор, в которых непрерывно циркулирует пылевидный алюмосиликатный катализатор (рис. 9. 1). В реакторе нефтяное сырье подвергается каталитическому крекингу в кипящем слое катализатора, в результате чего образуются жидкие и газообразные продукты крекинга, а поверхность катализатора покрывается коксом. С увеличением количества кокса на поверхности катализатора активность последнего снижается. Для восстановления активности отработанный катализатор подвергается регенерации горячим воздухом при температуре кипящего слоя в регенераторе 550—580° С. [c.166]

Прежде чем перейти к рассмотрению некоторых важных вторичных (не связанных с расщеплением) реакций каталитического крекинга, следует остановиться на расщеплении основных классов углеводородов до газообразных продуктов (табл. 7) [14]. Выходы угловодородов от С до [c.131]

Как показали исследования, распределение серы в продуктах каталитического крекинга в значительной степени зависит от сырья и условий крекинга, однако чаще всего сера распределяется следующим образом от 35 до 55% всей содержащейся в сырье серы концентрируется во фракциях, идущих на повторный крекинг, от 35 до 25% переходит в газообразные продукты (главным образом в виде НаЗ), от 20 до 10% в кокс и менее 10% — в бензиновые фракции от С5 и выше. [c.157]

Самым низким олефином, способным отщепляться от вторичного карбоний-иона, является олефин Сз (пропилен), а от третичного карбоний-иона — С4 (изобутилен). Этим объясняется преобладание углеводородов С3 и С в газообразных продуктах каталитического крекинга. [c.337]

Был проведен сопоставительный анализ результатов каталитического крекинга различных видов углеводородного сырья с различным содержанием и природой сернистых соединений, способных ингибировать процесс окисления. В качестве объектов исследования были выбраны как традиционные виды сырья каталитического крекинга (прямогонный и гидроочищенный вакуумные газойли), так и продукты, вовлечение которых в переработку в качестве сырья каталитического крек]1Н1-а приводит к расширению его сырьевой базы (мазут, деасфальтизат, термогазойль). Исследовались как индивидуальные виды сырья, так и их смеси (табл. 4.7) [4.31-4.33] для установления оптимального количества добавки с целью повышения эффективности каталитического крекинга. В качестве критерия сопоставительной оценки были выбраны такие показатели, как выход бензиновой фракции, а также содержание изобутана в газообразных продуктах крекинга. [c.115]

Анализ полученных данных показывает, что наиболее эффективно как ингибиторы окисления действуют высокомолекулярные сернистые соединения сульфидного типа, присутствующие в деасфальтизате. Наилучшим сырьем для каталитического крекинга из исследованных является гидро-очищенный вакуумный газойль, однако добавление к нему деасфальтизата в оптимальном количестве приводит к улучшению показателей крекинга — к увеличению выхода бензина (табл. 4.8). Выход бензина и газообразных продуктов максимален при 10-20% добавки. Наличие оптимума объясняется тем, что сам деасфальтизат в чистом виде является по своим показателям сырьем условно пригодным для каталитического крекинга, но присутствующие в нем сернистые соединения, вводимые в составе деасфальтизата в минимальном достаточном количестве в сырьевую смесь, связывают свободный кислород и увеличивают долю реакций непосредственно каталитического крекинга. Это подтверждается аномальными особенностями не только материального баланса, но и состава газа (рис. 4.1). Интенсификация каталитического крекинга подтверждается максимальным содержани- [c.115]

Бензины каталитического крекинга (катализатор хлористый алюминий) характеризуются умеренно высокими октановыми числами, отсутствием олефинов и высокой отзывчивостью на добавку тетраэтилсвинца. У двух газойлей, как показано в табл. П-22, жидкие и газообразные продукты в достаточной степени подобны. Точно так же всегда примерно похожи конечные продукты каталитического крекинга над хлористым алюминием нормальных гептана, нонана и гексадекана [620]. [c.139]

Главная причина широкого применения каталитического крекинга заключается в том, что он позволяет получать большие выходы высокооктановых бензинов, чем любой известный термический процесс. Кроме того, газообразные продукты каталитического крекинга более ценны, так как они состоят преимущественно из пропановых и бутановых углеводородов и содержат меньше метана и этана. Образование тяжелых нефтепродуктов и высоковязких остатков, имеющих больший молекулярный вес, чем исходный материал, сводится до минимума как бензин, так и не-крекированный рециркулят являются более насыщенными про дуктами, чем продукты термического крекинга. Это в значительной степени обусловлено высоким содержанием ароматических соединений. [c.323]

Модель Смита не учитывает основных химических и кинетических закономерностей каталитического риформинга углеводородов 1) парафиновые углеводороды не только циклизуются, но и превращаются друг в друга, как путем изомеризации, так и деструкцией с переходом в более низкомолекулярные углеводороды 2) скорости ароматизации, а также других реакций различны для углеводородов различной молекулярной массы, особенно это касается парафинов, -из которых пятичленные прямо не могут ароматизироваться, а н-гексан ароматизируется с очень малыми скоростями 3) скорость н, что весьма важно, состав продуктов крекинга также зависят от строения и молекулярной массы углеводородов. Таким образом мо- дель Смита не инвариантна к составу сырья, даже при одинаковом его группово.м составе, и не дает информации о составе газообразных продуктов реакции. Кроме того, эта модель, как следует из гл. 1, не учитывает ряд протекающих в процессе реакций. Проведенные в [313] расчеты на ЭВМ показали, что модель Смита не обладает экстраполирующей способностью, не может рассматриваться как кинетическая модель, а фактически является в каждом отдельном случае эмпирическим описанием процесса в области проведенных экспериментальных или статистических исследований. [c.192]

Стабильность катализатора — это сохранение активности и избирательности его в процессе периодически повторяющихся циклов крекинг — регенерация. Высокая температура, присутствие паров воды, наличие некоторых металлов резко снижают стабильность катализатора. Как правило, при незначительном содержании паров воды промышленные катализаторы до 600° С стабильны. Преобладающий размер пор катализатора 50—100 А и удельная поверхность до 600 м /г. Эта пористая структура разрушается нри высокой температуре в присутствии водяных паров. Размер пор возрастает, удельная поверхность уменьшается. При этом изменяется и характер поверхности катализатора. Алюмосиликатный комплекс, который является активным центром катализатора, разлагается на окись алюминия и двуокись кремния, не обладающие каталитической активностью. Тяжелые металлы при наличии в исходном сырье серы значительно изменяют селективность катализатора в сторону образования как газообразных продуктов (водорода, метана) так и кокса. [c.237]

Качество сырья, а именно, его химический и фракционный состав отражаются на результатах каталитического крекинга, поскольку различно поведение отдельных групп содержащихся в них углеводородов. От состава сырья зависит дезактивация катализатора в результате отложения на его поверхности кокса, а также выход жидких и газообразных продуктов. Как сырье каталитического крекинга нашли применение вакуумные фракции (350— 500°С), например вакуумный газойль. Поскольку во многих случаях в сырье содержатся сернистые соединения, которые способны дезактивировать катализатор, целесообразна подготовка сырья, заключающаяся в удалении серосодержащих соединений. Контакт сырья с катализатором можно осуществлять различно сырье подают прямотоком в слой движущегося катализатора или сырье вместе с порошкообразным катализатором вводят в псевдоожиженный слой. [c.67]

Газообразные продукты каталитического крекинга состоят из углеводородов Сз и I—С4 (пропилен, пропаи, изобутилеи, изо-бутан), в то время как в газообразных продуктах термического крекинга преобладают метан, этан и этилен. [c.132]

В результате каталитического крекинга нефтяного сырья образуются соединения, отличающиеся от первоначальных по физико-химическим свойствам. В зависимости от вида сырья, применяемого катализатора и параметров процесса выход бензина при крекинге составляет от 28 до 58% (масс.) на сырье. Наряду с бензином образуются и другие жидкие продукты (легкий и тяжелый газойли), а также газообразные и твердые (кокс, отлагающийся на катализаторе). При каталитическом крекинге нефтяных фракций, особенно при температурах выше 500 °С, в значительной степени превращаются в бензин и газообразные продукты, которые можно использовать для производства высокооктановых компонентов бензина или как сырье для нефтехимических процессов. Легкие газойли (с к. к. до 350 °С) можно использовать не только для рециркуляции, но и в качестве компонентов дизельного топлива иногда после гидроочистки или селективной очистки), а также наряду с тяжелыми газойлями (н. к. выше 350 °С)—в качестве сырья для производства сажи. Тяжелый газойль часто используют и как разбавитель (для снижения вязкости и температуры застывания) при производстве сортовых мазутов и котельных топлив. [c.16]

Оптимальными для каталитического крекинга свойствами обладают цеолиты типов ХиУ [36], являющиеся аналогами природного алюмосиликата — фожазита. Большой ( 9 А) диаметр их основных пор облегчает диффузию молекул сырья в поры и продуктов реакции из пор. Обычно эти цеолиты выпускают в натриевой и кальциевой формах типа X, являющегося активным катализатором. Кроме того, в аморфных алюмосиликатах натрий действует как каталитический яд. Заменяя натрий в цеолитах на ионы Н+, ЫН4 или на многовалентные катионы в сочетании с соответствующей термической обработкой, можно получать катализаторы, превосходящие аморфные по активности более чем в 1000 раз и обладающие высокой селективностью выход бензина при одинаковой конверсии увеличивается на 20% за счет снижения выхода кокса и газообразных продуктов. [c.55]

Регенераторы, так же как и реакторы, работают с движущимся II псевдоожиженным слоем катализатора. Регенерированный катализатор подается в реактор пневмотранспортом. В системах с движущимся и псевдоожиженным слоями регенерированный катализатор из регенератора поступает в пневмоствол и подхватывается потоком сырья контактируя с горячим катализатором, сырье испаряется и наряду с водяным паром, также подаваемым в пневмоствол, служит транспортирующим агентом для катализатора,. Реакция крекинга начинается непосредственно в пневмостволе. На этом принципе основана система каталитического крекинга в две ступени первая ступень в пневмостволе, а вторая — в реакторе. Выжигание кокса с катализатора в регенераторе происходит под действием подаваемого в регенератор воздуха при определенных условиях. Наряду с регенерированным катализатором при сгорании кокса образуются газообразные продукты. При помощи специальных аппаратов тепло этих продуктов используется для получения водяного пара. [c.73]

Описание выходов жидких и газообразных продуктов, например, для наиболее распространенной треугольной схемы каталитического крекинга [c.111]

При каталитическом крекинге методом термофор количество газообразных продуктов реакции сильно увеличивается в связи с повышением степени превращения, достигаемой возвращением непрореагировавшей части обратно в процесс [23] (табл. 32). [c.29]

При переработке сернистого сырья, особенно из высокосернистых нефтей типа арланской, радаевской и других, газообразные продукты каталитического крекинга содержат много сероводорода [1151, выделение которого из газов и рациональное использование позволят получить большие количества серной кислоты и элементарной серы. [c.92]

В промышленности пропилен получают путем выделения его иэ газообразных продуктов каталитического или термического крекинга нефти, S также вместе с этиленом при пиролизе керосина, низкооктановых фракций бензина или природного газа. Ниже приведены свойства пропилена [c.43]

Порядок выполнения работы. Знакомство с установкой каталитического крекинга и подготовка ее к работе. Главным аппаратом установки каталитического крекинга (рис. 28) является реактор 1 (электропечь с внутренней кварцевой трубкой можно взять керамическую или стальную) диаметром 3 10 м, длиной 0,6 м, снабженный термопарой 3 с гальванометром 2. Во время опыта в электропечи поддерживается постоянная температура или автоматически терморегулятором, или латром. Внутрь в среднюю часть реактора 1 загружается катализатор (алюмосили-катный или цеолитовый) в объеме 20- 40 мл. Подачу керосина ведут из капельной воронки или бюретки 4 через кран 5. Жидкие продукты охлаждаются в холодильнике б и собираются в колбе 7, помещенной в охладительной смеси. Газообразные продукты проходят поглотительную склянку с маслом 8 (абсорбер легкого бензина) и собираются в газометре 9, снабженном дифманометром 0 для измерения вакуума (разряжения) в системе. [c.95]

Ароматизированные экстракты (из газойлей каталитического крекинга) Бессернистый нафталин (I), бензин (И), газообразные продукты (П1) Окисный алюмо-кобальт-молибденовый 40 бар, 350° С. Выход I —34,5%, П —29%, П1—35% 1686] [c.525]

Смесь н октенов подвергается одновременно каталитической изомеризации в изооктены и каталитическому крекингу в газообразные продукты, состоящие главным образом из равных количеств н-бутиленов и изобутиленов. Результаты совпадают с предположением, что изомеризация предшествует крекингу. В температурном интервале 190—250° превращение выше 80%. [c.699]

Октановое число бензина каталитического крекинга обычно выше, чем бензина термического крекинга. Разница эта, возможно, отражает тот факт, что 1,2-перегрупнировки происходят скорее с карбониевым катионом, чем со свободными радикалами. Эти иерегрунпировки способствуют разветвлению углеводородов и облегчают их ароматизацию посредством превращения циклопентанов в циклогексаны. Октановое число бензинов крекинга все же обычно низко и может быть повышено с помощью короткого реформинга над окисным или галоидноалюминиевым катализатором нри низкой температуре (чтобы избежать дальнейшего крекинга до газообразных продуктов). [c.610]

Представлены наиболее оригинальные работы одного из ведущих ученых страны в области нефтепереработки и нефтехимии В. С. Гутыри по каталитическому крекингу и риформингу нефтяного сырья, каталитической очистке продуктов первичной нефтепереработки, получению спиртов из газообразных продуктов пиролиза нефтяных фракций, катализу на цеолитах углеводородного сырья. Приведен очерк о жизни и научной деятел1)Н0сти В. С. Гутыри, указатель его печатных работ. [c.2]

Сырьем для получения нафталина служат высоко-ароматизированные фракции, выделенные из дистиллятов каталитического риформинга, крекинга, пиролиза и других продуктов и содержащие в основном бицикли-ческие ароматические углеводороды. В связи с тем что нафталин с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами образует азеотропные смеси [12], температуру начала кипения исходного сырья обычно выбирают около 200° С. В сырье не должно содержаться трициклических ароматических углеводородов, в противном случае в продуктах реакции будет накапливаться высококипя-щий остаток. Поэтому конец кипения сырья для производства нафталина не должен быть выше 300° С. Другое требование, предъявляемое к сырью, — максимальное содержание производных нафталина при минимальном среднем молекулярном весе углеводородов во фракции. Однако получение высокоароматизированных фракций из нефтяных продуктов с малым содержанием парафиновых углеводородов не всегда возможно поэтому при проведении процесса гидродеалкилирования применяют специальные методы, позволяющие уменьшить деструкцию парафиновых углеводородов в газообразные продукты. Содержание сернистых соединений в исходном сырье также оказывает влияние на схему производства нафталина и на выбор метода гидродеалкилирования. [c.295]

В газообразных продуктах деструктивного гидрирования, как и ири каталитическом крекинге, преобладают бутаны, причем половина их приходится па долю пзобутана. В жидких фракциях, однако, содержание разветвленных олефиновых и парафиновых углеводородов, значительно уступает таковому в бензинах каталитического крекинга. Это находит объяснение в том, что здесь имеет место торможение реакций полимеризации олефнноБ и связанных с изомерными превращениями реакций днсиропорционпрования водорода реакциями прямого гидрирования кратнт,1х связей. [c.178]

В целях увеличения ресурсов сырья для риформинга можно использовать бензины, полученные при вторичных процессах переработки нефти. Такие бензины нуждаются в очистке, так как содержат довольно много серы (0,3—1,6%), азота (до 0,005%) и непредельных углеводородов (до 60%). Данные [70] о подготовке бензинов прямой перегонки и термического крекинга к каталитиче-скому риформингу приведены в табл. 15. Опыты проводили на установке при повышенном давлении с рециркуляцией газообразных продуктов реакций. При гидроочистке использовали алюмоко-бальтмолибденовый катализатор, а при каталитическом риформинге— алюмоплатиновый. Подобранные условия гидроочистки (380°С, 5 МПа, циркуляция 500 л водородсодержащего газа на [c.120]

Брукс [12] указывает, что при парофазном крекинге выход газа увеличивается с повышением температуры крекинга из 1 исходного сырья получается газа при 580° 232 м , при 650—700° 356—446 л и при 750— 850° 535 м . Увеличение объема газа объясняется повышением общего весового выхода газообразных продуктов и увеличением относительного содержания легких углеводородов. Из каталитических процессов крекинг в псевдоожиженном слое катализатора приводит к значительно большему выходу газа, чем крекинг с неподвижным слоем катализатора (процесс Гудри). [c.112]

Продукты гидрокрекинга по бензиновому варианту во многом сходны с продуктами каталитического крекинга газообразные продукты содержат значительное ко.лмчество углеводородов Сд —С4, н жидких продуктах много ра.чнетвленных соединений. В отлично от каталитического крекинга, продукты гидрокрекинга имеют насыщенный характер и практически ие содержат гетероатомных соединений. Газойли гидрокрекинга, [c.391]

Таким образом, для каталитического крекинга характерны процессы ароматизации, изомеризации, образования газообразных продуктов и кокса. Кокс откладывается на поверхности катализатора, препятствует доступу к ней молекул углеводородов и делает катализатор неактивным. Для восстановления актив-эдости, катализатор должен быть подвергнут регенерации. [c.472]

Схемы переработки нефти комбинированием (сочетанием) различных термических и каталитических процессов. В целях снижения расхода водорода и затрат на его производство, улучшения качества конечных товарных продуктов, снижения расхода дорогостоящих легированных сталей, более эффективного использования гидрогенизационного оборудования и т. д. целесообразно, как показывают исследования, ввести в схему гидро-генизационного завода такие процессы, как термический или каталитический крекинг и каталитическое облагораживание бензинов. Получаемые в результате термических процессов газообразные продукты могут быть использованы совместно с газами гидрогенизации как дополнительные ресурсы сырья для производства различных химических продуктов и топливных компонентов. [c.252]

Болтон и Буяльский [210] подробно исследовали крекинг гексана на катализаторе, приготовленном дезаммонированием цеолита NH4Y. Особенность метода исследования в этой работе заключалась в том, что образец цеолита через небольшие промежутки времени протекания реакции вакуумировали и после удаления газообразных продуктов и реагентов проводили съемку спектров. В результате были получены интересные данные, хотя такой метод и не позволил составить представление о поведении катализатора в реальных условиях каталитической реакции, ИК-спектроскопические измерения выполняли следующим образом. Образец цеолита прогревали при 550° С вначале на воздухе, а затем в токе азота, далее цеолит охлаждали до комнатной температуры и снимали его спектр. После этого образец вновь нагревали до 450° Сив течение определенного промежутка времени через кювету пропускали пары гексана в токе азота. Образец охлаждали до 200° С и путем вакуумирования удаляли избыток углеводородов, затем температуру образца вновь снижали до комнатной и проводили повторную съемку спектров. Вслед за этим ячейку опять нагревали до 450° С и всю операцию повторяли еще раз, но уже при другой длительности реакции и т. д. Типичные спектры, полученные при различной длительности реакции (от 1 до 14,5 ч), представлены на рис. 3-92, а на рис. 3-93 показано, как меняется во времени оптическая плотность полос поглощения гидроксильных групп. Здесь же показана зависимость состава газообразных продуктов от длительности реакции. [c.331]