Пентафенилэтил

В то время как три-п-дифенилметил значительно более устойчив, чем трифенилметил, способность к диссоциации у пентафенилэтана (СбНз)зС—СН(СбН5)2 резко снижена это соединение диссоциирует только в высококипящих растворителях (анизол, эфир бензойной кислоты) и то лишь в незначительной степени [c.496]

Эвальд [74] исследовал влияние давлеяпя до 1500 атм иа ст орость распада пентафенилэтана в растворе толуола при 70°. В этом интервале давлений константа скорости реак- [c.130]

В кристаллическом состоянии пентафенилциклопентадиенил дает узкую линию с -фактором 2,0025. Следует отметить, что спектры ЭПР в кристаллическом состоянии были сняты также и для некоторых других рассмотренных выше радикалов. Так, пентафенилэтил имеет -фактор 2,00, для трибифенилметила --фактор — 2,0031, для три-(л-нитрофенил)метила — 2,0037. Для каждого из этих радикалов характерна малая ширина линии в кристалле, что связано с обменными взаимодействиями. [c.49]

I-я фракция содержала неизмененный бензол (после двух перегонок т. кип. 80°, Лд = 1,5012). 2-ю фракцию разгоняли на колонке, эффективностью в 20 т. Была выделена основная фракция с т. кип. 257—260° (22 г), содержащая дифенилметан с т. пл. 24—25°, проба смешения с дифенилметаном депрессии не показала. Получен 4,4 -динитродифенилметан по методу Вильяма и Дойера (11) с т. пл. 182—183° (из бензола). Остаток с т, кип. выше 265° (111 г) подвергали фракционированию в вакууме на колонке с елочным дефлегматором длиною 80 см. Из 9 исследуемых фракций в 4 доказано присутствие индивидуальных веществ дифенилметана, бензофенона, трифенилметана и пентафенилэтана. [c.98]

Пентафенилэтан выделен из фракции 300—305° (9 мм ост. давл.), 12 г. Фракция представляла собой темно-красную, довольно прозрачную массу. После трех перекристаллизаций из горячего бензола были получены кристаллы в виде белого порошка с т. пл. 166—167° (по литературным данным т. пл. 166— 168°). Получено С 93,39%, Н 6,41%, Л1 408 и 412 (криоскопия в циклогексане). Вычислено для С32Н24 С 93,66%, Н 6,34%, М 410. При окислении пентафенилэтана СгОз в ледяной уксусной кислоте был получен трифенилкарбинол с т. пл. 161—162° [c.98]

Каталитическая конденсация дифенилкарбинола с бензолом на алюмосиликатном катализаторе при температуре 100° приводит к образованию трифенилметана (основного продукта) и пентафенилэтана. В продуктах реакции содержатся также бензофенон и дифенилметан, которые образуются вследствие превращения дифенилкарбинола на катализаторе. [c.100]

Бахманн и Осборн измери.ди тем же методом скорость диссоциации пентафенилэтана и некоторых его производных. Циглер нашел, что реакция между гексафенилэтаном и растворами брома протекает практически мгновенно. На этом основании было сделано заключение, что бром в отличие от иода может реагировать с недиссоциированной молекулой гексаарилэтана. Возможно, однако, что при этом происходит быстрая цепная реакция (см. ниже — реакция кислорода) [c.54]

Прочность пентафенилэтана, по мнению Гомберга, являлась убедительным аргументом в пользу правильности его представления о том, что полученный им из трифенилхлорметана углеводород представляет собой трифенилметил. [c.803]

Пентафенилэтил получается в виде красивых золотисто-желтых с металлическим отливом кристаллов. [c.835]

Однако такому объяснению противоречит ряд фактов. Например, тетрафенилметан оказывается прочным соединением, хотя, казалось бы, связь трифенилметила с четвертым фенилом должна быть ослаблена декафенилбутан не отщепляет трифенилметила, а диссоциирует на два радикала пентафенилэтила [c.441]

Эвальд [12] исследовал влияние давления до 1500 атм на скорость распада пентафенилэтана в растворе толуола при 70 С, В этом интервале давлений константа скорости реакции уменьшилась приблизительно вдвое. Расчет по уравнению (И,46) дает величину Ау, равную примерно 13 см /моль. Автор оценил значение Аь, отвечающее предположению, что в активированном комплексе подлежащая разрыву связь С—С растянута на 10%, Такая оценка дала значение = 10,5 см 1моль, т, е, величину, близкую к найденной экспериментально [c.180]

В подтверждение этого Хаманн приводит таблицу, в которую, наряду с ионными реакциями, отмеченными в статье Лэйдлера [24], включены также гомолитические реакции — димеризация циклопентадиена и термическая диссоциация пентафенилэтана в толуоле [30]. Как видно из сопоставления объемных эффектов и энтропий активации этих реакций (при атмосферном давлении), отрицательным значениям объемных эффектов, как правило, отвечают отрицательные энтропии активации, а реакции, в которых образование активированного комплекса сопровождается увеличением объема, характеризуются положительными энтропиями активации. [c.271]

Как хорошо известно, гексафенилэтан диссоциирует в три-фенилметил. Диссоциация в фенил- и пентафенилэтил никогда не наблюдалась и, с точки зрения вышеприведенного постулата, не должна происходить. Фенил весьма прочно связан со своими валентными электронами, в то время как трифенилметил связан очень слабо. [c.22]

Осн. работы связаны с изучением свободных радикалов. Приготовил (1917) ряд соед. азота (V) типа NR X и NRr. Выделил (1922) свободный радикал — пентафенилэтил. Президент Немецкого хим. об-ва (1924—1928). [c.507]

Энергия активации (стр. 467) для диссоциации пентафенилэтана равна 27 ккал [221]. В той же работе имеются данные о других пентаарилэтанах. Ср. также [222]. [c.402]

Так как трифенилметильными остатками сродство обоих центральных атомов используется особенно слабо, то для осуществления их взаимной связи должно было бы остаться особенно много сродства, средняя связь должна была бы быть, следовательно, особенно прочной. Однако на самом деле как раз здесь происходит диссоциация Для того чтобы избегнуть этого явного противоречия, Шленк [371], открывший пентафенилэтил, сделал допущение, что атом с малым количеством свободной валентности, как например С-атом в трифенилметиле, требует от своего партнера не столько же валентности, а, наоборот, очень много, так что в результате все-таки образуется связь нормальной прочности. Тогда оба центральных атома декафенилбутана сильно использовали бы свою валентность и могли бы лишь слабо связываться между собой. Однако если подход Шленка применить к гексафенилэтану, разделив и здесь валентные штрихи на части, принадлежащие отдельным атомам, то здесь пришлось бы сильный расход сродства центральных атомов объяснять так фенил сам по себе предоставляет для образования связи мало сродства и поэтому требует от соседнего с ним углеродного атома много сродства. Но тогда два фенила должны были бы слабо связываться между собой, чего, однако, не происходит. Нет необходимости останавливаться на других противоречиях, вытекающих из примененного Шленком способа рассмотрения, так как его основная ошибка, как и при других попытках истолкования сродствоемкости, лежит в. допущении постоянного сродства, присущего отдельному атому. Эти немногие примеры достаточны, чтобы [c.446]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология