Цепные реакции как быстрые реакции

В работах [9, Ю] предположили, что перенос гидрид-иона от молекулы изобутана был не только главным из реакций этого переноса, но и одним из звеньев цепной реакции [см. реакции (1 ) и (146)]. К числу других реакций переноса, предложенных здесь, можно отнести перенос гидрид-иона от растворенных в кислоте олигомеров — см. реакции (3) и (14а) [8, И] и от изобутилена — см. реакцию (14в) [8]. Реакцию (14в), однако, не следует считать очень важной, поскольку на границе раздела кислота/углеводороды (вероятное место протекания алкилирования) присутствуют лишь следы свободного изобутилена — последний быстро протонируется, давая трет-С4Н +. Реакция (14а) имеет большее значение, че.м (146), особенно в присутствии серной кислоты, по следующим причинам. [c.126]

Под термином сульфохлорирование подразумевают совместное и одновременное действие двуокиси серы и хлора на парафиновые углеводороды цри ультрафиолетовом облучении. При этой реакции образуются ароматические сульфохлориды, которые вследствие своей высокой реакционной способности могут вступать в самые различные реакции. Сульфохлорирование представляет собой типичную цепную реакцию. Применение ее для химической переработки парафиновых углеводородов оказалось чрезвычайно плодотворным и работы в этом нанравлении продолжают быстро развиваться. Сульфохлорирование и сульфоокисление ароматических углеводородов в противоположность парафиновым углеводородам оказалось невозможным. Напротив, эти реакции даже подавляются ароматическими углеводородами и могут служить убедительным примером, доказывающим, что в некоторых случаях парафиновые углеводороды обладают даже большей реакционной способностью, чем ароматические. [c.11]

Типичным примером цепной реакции служит реакция взаимодействия хлора с водородом на свету. Если хотя бы очень кратковременно подвергнуть смесь хлора и водорода интенсивному освещению, то происходит быстрая реакция образования хлоро-водорода. Эта реакция начинается через некоторое время после начала освещения и продолжается после его прекращения. [c.304]

Получены данные об образовании при низких температурах радикалов, развитии цепных реакций, полимеризации, реакций синтеза н др. Так, при температурах, близких к —196 °С, без предварительного инициирования протекают многие процессы. К ним относятся взаимодействие жидкого водорода с фтором, окисление N0, взаимодействие Оа с Рз с образованием дифторида кислорода и дифторида озона. Соединение ОзРа существует лишь ниже —73 С это очень сильный окислитель. Дифторид кислорода при —183 С быстро реагирует с метаном, твердым бромом и рядом других соединений. [c.174]

Длина цепи определяется числом звеньев связанных между собой элементарных химических процессов, обусловленных возникновением одного активного центра. В различных реакциях число подобных звеньев может колебаться в широких пределах от 2—3 до нескольких тысяч. Так, установлено, что каждая активированная молекула С1а обеспечивает до 100 ООО элементарных реакций образования H I. Таким образом, достаточно возбудить светом (или поджиганием смеси + I2) очень небольшое число молекул хлора для того, чтобы цепная реакция быстро распространилась на всю массу указанной смеси. [c.147]

Развитие техники в век НТР идет как бы по цепной реакции быстро развивающиеся области науки и промышленности взаимно обогащают друг друга, еще невозможное вчера становится явью сегодня. Это относится и к космической технике, и к ядерной индустрии, к радиоэлектронике и многим другим областям науки и техники. Но в основе прогресса все же лежит химия и металлургия (тоже одна из областей химии), расширяющие наши возможности благодаря использованию редких элементов, особенно редких металлов и их соединений. [c.252]

Механизм цепных реакций очень сложен, так как на развитие реакции влияет скорость зарождения активных частиц, скорость разветвления цепи (зарождение новых активных частиц), скорость обрыва цепи (время жизни активных частиц), а также внешние физические факторы — давление, температура, скорость отвода тепла. Математическая теория и физические основы течения цепных реакций получили свое развитие в работах Н. Н. Семенова, Н. М. Эммануэля, Хиншельвуда и др. В настоящее время создана стройная теория цепных реакций различного вида и проведена опытная проверка, так как современные методы физико-химического эксперимента позволяют регистрировать частицы, участвующие даже в очень быстро протекающих процессах. Теоретические результаты получили ши,-рокое применение в современной технике и энергетика. [c.129]

Зависимость выхода формальдегида от содержания оксида азота (II) (рис. 23), указывает на наличие предела эффективного действия, характерного для инициаторов цепной реакции. Сопоставление кривых расходования метана (рис. 24) приводит к заключению, что при окислении очень быстро устанавливаются стационарные концентрации формальдегида и метанола. Соотношение этих продуктов а следовательно, и скоростей их образования, в ходе реакции практически не меняется и составляет примерно 1 9. По мере дальнейшего развития реакции происходит лишь накопление больших количеств оксида углерода, во много раз превосходящих содержание и метанола, и формальдегида. Применение метода радиоактивных индикаторов (метанол СНзОН и формальдегид СНгО) позволило установить последовательность элементарных превращений в виде [c.69]

При ступенчатой полимеризации промежуточные продукты имеют приблизительно такую лее реакционную способность, как и исходный мономер, поэтому на всех стадиях роста цепи присоединение молекулы мономера происходит с одинаковой скоростью. С другой стороны, при цепной полимеризации за начальной, медленной стадией, приводящей к образованию активного промежуточного продукта, следует ряд однотипных, сравнительно быстро протекающих актов роста цепи. Часто отмечается, что различие между такой полимеризацией и классической цепной реакцией, например реакцией водорода с хлором, состоит в том, что в последнем [c.15]

Формально и по существу к представлению о положительном взаимодействии цепей близко введенное Н. П. Семеновым [232] представление о вырожденном разветвлении. Оно возникло из необходимости истолкования с позиций цепной теории кинетики многочисленных медленных реакций, обладающих характерными особенностями разветвленных цепных реакций. Эти реакции, в частности, подчиняются закону но отличаются необычно медленным развитием цепей. По Н. Н. Семенову [232], основная цепь в этих случаях развивается с обычной скоростью (т. е. очень быстро) и не сопровождается разветвлениями в обычно принятом нами смысле . Однако в результате реакции в этой первичной цепи образуется не конечный, но некий промежуточный сравнительно устойчивый продукт реакции, который, накопляясь в основном газе, сам, далее, медленно реагирует независимым путем, давая конечные продукты. Однако изредка за счет энергии этой вторичной реакции создаются центры, способные вновь начать цепь первичной реакции . Эти вторичные цепи Н. Н. Семенов называет цепями вырожденного разветвления. [c.507]

В настоящее время информацию о таких реакциях, как реакция (1.2), можно получить, например, в струевых условиях при изучении быстрых реакций атомов или радикалов, образующихся в СВЧ-разряде. Полный обзор современных исследований в этой области дан в работе [4]. Во многих случаях требуемая информация о вторичных реакциях может быть взята прямо из экспериментов по диссоциации. Некоторое число таких примеров приведено в разд. 1.4 и 1.5. В ряде систем наблюдаются цепные реакции, инициируемые активными центрами В или С. Иногда мономолекулярную диссоциацию А невозможно отделить от последующей бимолекулярной реакции. Наконец, некоторые системы оказываются крайне чувствительными к примесям типа Ог или НгО. Примеры подобных трудностей будут рассмотрены в разд. 1.4 и 1.5. [c.15]

Цепные реакции относятся к классу сложных реакций. Основной чертой цепного механизма является постоянная регенерация промежуточных активных частиц. Если цепные реакции протекают медленно, а концентрации промежуточных активных центров малы и практически постоянны, то анализ кинетики таких реакций существенно упрощается при использовании принципа квазистационарности. Как будет показано ниже, при изучении быстрых цепных реакций в ударных трубах метод квази-стационарных концентраций оказывается часто неприменимым, [c.109]

Около 40 лет назад Н. Н. Семенов со своими сотрудниками обнаружил явление нижнего и верхнего предела при воспламенении фосфора. Н. Н. Семенов понял, что теория простых цепных реакций не может объяснить резкие критические переходы от почти полного отсутствия реакции к быстрому, практически мгновенному воспламенению (взрыву). Объяснение наблюдаемых явлений стало возможным после создания теории реакций с разветвляющимися цепями и после открытия явления обрыва пепей. Н. Н. Семенов предложил механизм реакции окисления фосфора с участием радикалов и атомов кислорода. Последовательно развивая лежащие в основе созданной им цепной теории теоретические представления, Н. Н. Семенов пришел к невероятным на первый взгляд выводам смесь паров фосфора и кислорода при давлении ниже нижнего предела можно поджечь добавленным аргоном, а смесь фосфора с кислородом, горящую ниже верхнего предела, можно потушить добавлением кислорода. Согласно теории И. Н. Семенова, в результате развития самоускоряющейся цепной реакции, протекающей в изотермических условиях и приводящей к образованию больших концентраций активных частиц, может произойти воспламенение реагирующей смеси. Этот тип воспламенения Н. И. Семенов назвал цепным воспламенением в отличие от теплового воспламенения, обусловленного разогревом смеси в результате развития экзотермической реакции. Таким образом, как писал Н. И. Семенов, ...при тепловом взрыве тепло, выделяемое реакцией, является причиной воспламенения. В цепном же взрыве выделение тепла — следствие развития цепной лавины . [c.7]

На основании всего имеющегося экспериментального и теоретического материала можно теперь установить место цепных реакций в общей системе сложных химических процессов. По формальным кинетическим признакам наличию периода индукции и автоускорения по закону З-образному ходу кривой выгорания, сравнительно невысоким энергиям активации (при расчете по максимальным скоростям), разветвленные цепные реакции больше всего напоминают процессы, протекающие с автокатализом конечными продуктами. В отличие от последних, однако, в ценных реакциях после остановки (например, после быстрого замораживания — закалки — и последующего быстрого же [c.215]

Кроме того, в пользу предположения, что ингибитирующее действие органического соединения зависит от его склонности к алкилированию, может быть приведен факт выделения продуктов алкилирования ингибитора [41, 156]. Следует, однако, отметить, что согласно развиваемому здесь, механизму действия ингибитора расход его не должен быть большим. Поскольку побочные продукты изомеризации рассматриваются как результат молекулярной цепной реакции, регенерирующей олефин, то малое количество последнего может дать большое количество побочного продукта, учитывая, что цепная реакция алкилирования-деалкилирования проходит быстрее, чем цепная реакция изомеризации. Следовательно, лишь небольшие количества ингибитора расходуются па подавление побочных реакций т. е. требуются лишь следы эффективного ингибитора вроде бензола, ж данные табл. 19 показывают почти полное отсутствие расхода изобутапа. Действительно, интенсивное потребление ингибитора свидетельствует о низкой его эффективности в процессе изомеризации, так как на алкилирование ингибитора будет расходоваться подлежащий изомеризации парафин. [c.92]

Инициирование может происходить при помощи различных реакций. Чисто термическое инициирование наиболее медленное, но оно может иметь значение, так как продуктом реакции является перекись, распад которой в свою очередь инициирует цепную реакцию. Рассматриваемая реакция является автоката-литической. Если условия таковы, что перекись распадается быстро, то процесс по существу является разветвленной цепной реакцией, т. е. в третьей стадии на каждый затраченный свободный радикал возникают три новых радикала. Было установлено, что квантовый выход для этой реакции больше единицы, а суммарные скорости зависят от квадратного корня из скорости инициирования [358]. Явно выражено также ингибитирующее действие так называемых антиокислителей (ароматических аминов, гидрохинонов и катехинов) [112]. [c.306]

Цепные реакции. Многие свободные одновалентные атомы, как, например, водород или хлор, и такие свободные радикалы, как метил, обладают настолько большим запасом энергии, что при столкновении быстро реагируют с нормальными молекулами. В результате химической реакции неспаренный электрон первичного радикала Н становится частью стабильной электронной пары. Но поскольку нормальные молекулы содержат четное число электронов, при этом должен образоваться новый радикал [c.26]

Цепные реакции. Некоторые реакции характеризуются появлением первоначального реакционноспособного центра или частицы, чаще всего радикала, энергия которого передается далее от одной молекулы к другой, вызывая превращение большого числа молекул. Такие реакции называют цепными. Для них характерно наличие медленного индукционного периода, после которого реакция протекает очень быстро, иногда со взрывом, например [c.29]

Концентрация брома поддерживается за счет реакции Ы-бромсукцинимида с НВг [которая является быстрой (хотя и ионной)], образующимся в цепной реакции. Альтернативная реакция присоединения Вг к двойной связи с образованием радикала (89) является обратимой [c.368]

Замечательной особенностью цепных реакций с вырожденными разветвлениями, как вообще цепных разветвленных процессов, является их способность к саморазвитию. Достаточно ничтожной скорости зарождения цепей вначале, чтобы в дальнейшем процесс развивался и протекал со значительной скоростью. Это связано с тем, что образующиеся молекулярные продукты ускоряют инициирование цепей, а следовательно, и весь процесс окисления. В развившейся реакции жидкофазного окисления скорость образования свободных радикалов за счет продуктов реакции намного больше скорости зарождения активных центров из исходного вещества (Шо <С С [Р]), так что ги)о не определяет скорость развившегося процесса. Однако Б самом начале реакции, когда продукты, обеспечивающие вырожденное разветвление цепей, отсутствуют, скорость развития процесса существенно зависит от величины гоо —чем больше Шо, тем быстрее развивается реакция. Основываясь на этой особенности цепных реакций с вырожденными разветвлениями, Н. М. Эмануэль [17, 18] предложил новые способы стимулирования таких реакций путем создания высокой скорости инициирования цепей в начальный период окисления, используя для этой цели проникающее излучение и газовые инициаторы. Создание в течение начального периода времени значительной скорости инициирования цепей йУо позволяет быстро развиться процессу окисления. [c.28]

Обе стадии цепной реакции экзотермичны реакция протекает быстро, и длина цепи велика. Хлор реагирует по радикальному пути значительно легче брома. Напротив, атом иода недостаточно реакционноспособен, чтобы атаковать я-связь. Поэтому иод не присоединяется к этилену по радикальному механизму. [c.127]

Быстрая цепная реакция осуществляется через простую последовательность стадий с относительно низкими энергиями активации. В настоящей схеме наиболее медленной стадией является реакция Нг+Вг. Последующие, стадии цепной реакции, в том числе ингибирование бромистым водородом, являются чрезвычайно быстрыми реакциями. Как только атом Вг прореагирует с НВг с образованием атома водорода, тотчас же в результате реакции НВг-ЬН образуется новый атом Вг и молекула Нг или молекула НВг по реакции Н-ЬВгг. [c.292]

В насыпном слое катализатора при малой величине свободного газового объема между гранулами катализатора зародившаяся цепная реакция быстро обрывается (ближайшая аналогия - механизм работы огне-преградителя из слоя инертной насадки). [c.121]

Катализ в газовой фазе можно пытаться представить как образование промелсуточных соединений, распадающихся с образованием продуктов с последующей регенерацией катализатора. Процесс образования промежуточного соединения считается быстрым, достигающим равновесия, а распад его выступает как определяющая стадия реакции. Однако С. Н. Гиншель-вуд показал, что таких реакций практически не существует и что в действительности имеют место цепные реакции, в которых роль катализатора играют переносчики, способствующие образованию активных промежуточных соединений. Примером является окисление СО, прекращающееся (как и ряд других окислительных процессов) в результате глубокой осушки смеси СО Н-0-2. Реакция СО протекает при участии [c.287]

Для получения кинетического уравнения, которое можно было бы сопоставлять с экспериментальными данными, из уравнения (XVII.6) следует исключить непосредственно не измеряемые величины концентраций атомарных водорода и брома. В связи с тем, что концентрация свободных атомов очень мала, в цепных реакциях быстро наступает стационарное состояние, при котором число центров (атомов), возникающих в единицу времени, равно числу центров, гибнущих в результате реакции. Так, атомы водорода, возникающие в реакции (II), полностью исчезают при реакциях (III) и (IV) и, следовательно [c.355]

Таким образом, согласно изложенному в разветвленных цепных реакциях при ф < О процесс квазистационарен (иногда сравнительно медленный), при ф > О процесс быстрый, самоускоряю-щийся, переходящий в некоторых случаях во взрыв. Критическое условие ф = О разделяет области медленного и быстрого течения реакции. [c.779]

Автокаталитически ми называются реакции, в которых катализатором является один из промежуточных или конечных продуктов реакции. Так, в цепных реакциях автокатализаторами служат свободные радикалы. К числу автокаталитических относятся некоторые реакции разложения взрывчатых веществ, горения, полимеризации и др. Восстановление никеля и меди из их оксидов водородом катализируется образующимися металлами. Для автокатализа характерна малая скорость реакций в начальный период, называемый периодом индукции, и быстрое нарастание выхода продукта в последующий период в результате возрастания количества катализатора (рис. 96). В дaльнeйщeJv выход продукта увеличивается согласно закону действующих масс, так же как и для обычных реакций. [c.220]

Изображенная здесь последовательность реакций включает регенерирование радикала R-, обеспечивающего развитие цепной реакции, и одновременное образование органичеийй перекиси, которая может распадаться на два радикала, вступающие в последующие реакции. Таким образом, развиваем ся аутокаталитический процесс, приводящий к быстрому про-горканию жиров. Процесс сопровождается различными разрывами цепи и реакциями димеризации. [c.387]

Эмпирически подбирают такие условия, чтобы реакция (7) протекала гораздо быстрее реакций гидроксипероксильного радикала с RH и HR OH реакция 1 - быстрее реакции R- с Q реакция окисления в присутствии Q протекала бы цепным путем (v >> 1) реакция (7) щла бы гораздо быстрее реакции R02- + + R02. Тогда скорость цепной реакции составит [c.465]

Реакции окисления, в которых атмосферный кислород реагирует с горючими газами и парами, настолько хорошо известны и часто протекают так быстро, что, естественно, возникает тенденция рассматривать молекулу кислорода как весьма реакционноспособную. В действительности она химически весьма инертна по отношению к другим молекулам, а быстрота процессов горения обусловлена реакцией кислорода со свободными радикалами в стадии роста цепных реакций [1]. Цепные реакции протекают также и при медленном окислении насыщенных, ненасыщенных углеводородов, их производных и некоторых неорганических веществ как в растворах, так и в чистых жидкостях. Цепной характер этих автоокисли-тельных реакций был впервые установлен Бэкстрёмом путем сравнения фотохимического и термического окисления альдегидов и сульфита натрия (см. стр. 359). Подобно всем цепным реакциям, скорости этих реакций можно увеличить, добавляя катализаторы, дающие соответствующие свободные радикалы при термическом или фотохимическом разложении или за счет реакции переноса электрона их скорости можно уменьшить введением ингибиторов, которые заменяют активные радикалы неактивными или молекулами. Некатализируемые реакции автоокисления обычно идут медленно, потому что медленной является начальная стадия взаимодействия между реагентами, приводящая к образованию свободных радикалов. Однако при некоторых обстоятельствах реакции автоокисления обнаруживают самоускорение или автокатализ, обусловленный бирадикальными свойствами молекулы или атома кислорода. Поэтому представляет интерес рассмотреть некоторые общие особенности реакций автоокисления в связи с реакционно-способностью молекулы кислорода. [c.444]

В рассмотренном примере причиной взрыва служит накопление активных центров реакции, обусловленное ее разветвленным цепным механизмом и приводящее к быстрому нарастанию скорости реакции (при >Типд)до практически неизмеримой величины, т. е. к самовоспламенению горючей смеси. Чистый изотермический взрыв представляет, однако, довольно редкое явление. Действительно, лишь в немногих случаях область воснламенения простирается до столь низких давлений и температур, как это имеет место в случае гремучей смеси. В подавляющем большинстве случаев воспламенение наступает при давлениях в десятки и сотни миллиметров ртутного столба и при достаточно высоких температурах, когда, вследствие большой абсолютной скорости реакции, выделяемое реакцией количество тенла может быть очень велико. При большой скорости тепловыделения скорость отвода тепла может оказаться недостаточной, в результате чего температура реакционной зоны, а следовательно, и скорость реакции будут прогрессивно увеличиваться, и реакция закончится взрывом. Взрыв в таких случаях называют тепловым. [c.537]

Впервые представления о подобном развитии реакции были введены Н. А. Шиловым (1904 г.) в его теории самоускоряю-щихся реакций. Специальное изучение различных газовых цепных реакций и некоторых цепных реакций в растворах, выполнявшееся в обширных исследованиях Н. Н. Семенова и ряда других ученых, позволило выяснить основные особенности их. Для всего течения реакций этого вида весьма существенно соотношение между числом активных молекул или атомов, образующихся в единицу времени, и числом этих молекул или атомов, расходующихся на образование продуктов реакции, а также на другие процессы. Существуют цепные реакции, в которых одна активная молекула при своем взаимодействии может вызвать образование двух новых активных молекул, в особенности при сильно экзотермических процессах. В таких случаях скорость реакции может быстро нарастать и процесс обычно заканчивается в форме взрыва. Такие реакции называют реакциями с разветвляющимися цепями. [c.338]

Ингибиторы цепных реакций. Чем меньше запас энергии у свободного радикала, тем больше энергия активации, необходимая для реакций замещения типа (4). Поэтому чем меньше скорость исчезновения радикала в результате столкновений с молекулами, тем больше продолжительность его жизни. Вследствие этого можно сказать, что чем стабильнее радикал, тем меньшее число реакций он может инициировать. Так, например, атомарный хлор (стр. 110) реагирует со всеми органическими молекулами без ограничений, а свежеполученный атомарный иод обычно сохраняется до тех пор, пока он не встретит другой такой же атом и образует молекулу иода, Ь. Такие свобо дные радикалы, как СНд, очень быстро реагируют со всеми органическими растворителями, но в то же время можно легко приготовить устойчивые растворы, содержащие трифенилметил. Цепные процессы могут распространяться только в том случае, если все реакции замещения участвующих радикалов происходят легко. Из этого следует, что любая реакция замещения [c.27]

По представлениям И. И. Семенова о цепных реакциях в химии разработаны теории окисления низкомолекулярных углеводородов. В настоящее время твердо установлено, что термоокислительная деструкция полимеров протекает по механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениями. В развитии цепных реакций окисления основная роль принадлежит перекпсным и гидронерекнсным соединениям, которые образуются на первых стадиях взаимодействия кислорода с полимером, так как, будучи неустойчивыми, они быстро распадаются на свободные радикалы и дают начало новым цепям окислительных реакций. Такие реакции с выделением различных промежуточных продуктов подробно изучены на примере окисления газообразных иизкомолекулярных углеводородов и их [c.192]

На практике реакции типа (56) в некоторых растворителях протекают очень быстро. В полярных средах могут реализоваться механизмы, в которых образуются ионы, такие, как 1аВг+ и Вг . Наш анализ такую возможность не учитывает. Из результатов тщательных исследований известно также, что в чистых безводных растворителях реакция (56) и родственные ей протекают очень медленно. Найденные кинетические закономерности весьма примечательны реакции не имеют простого второго порядка [51], Возможным является механизм реакции с участием трех молекул галогена. Он должен соответствовать реакции, разрешенной по орбитальной симметрии, если образуется шестичленный цикл. В газовой фазе соответствующие реакции протекают либо на стенках реакционного сосуда, либо в ходе медленных цепных процессов с участием свободных атомов [52]. [c.73]

Строго говоря, при изменении какого-либо параметра скорость разветвленной цепной реакции никогда не переходит на пределе скачком от ничтожно малого значения до очеиь большого. На самом деле скорость реакции меняется плавно вблизи предела, причем предел отграничивает область лавинообразного нарастания скорости от области нарастания скорости во времени, стремящейся к нек-рому значению, тем боль-Hie.My, чем ближе к пределу находится система. В случае, когда скорость разветвления очень велика, эта область перехода столь узка, что можно приближенно рассматривать предел, как переход от очень медленной реакции к быстрой, лавинообразно нарастающей. При малой скорости разветвления переход этот делается менее резким. При давлении выше предельного скорость тем быстрее растет экспоненциально со временем, че.м больше разность между исходным давлением смеси н предельным значением давления. При давлении, равном предельному, скорость реакции медленно растет со временем, будучи пропорциональной времени. Прп давлениях нпже предельного скорость реакции растет еще медленнее, стремясь к нек-рому пределу, быстро уменьшающемуся с увеличением разности между предельным давленпем и начальным давлением смеси. [c.410]

ВИЯХ, за счет точечного выделения тепла при рекомбинации атом брома присоединяется к соседней молекуле этилена и таким образом, может развиваться одиночная цепь реакции. Тепловая волна одиночной цепи реакции распространяется по твердой с.меси и, достигая ближайшего стабилизированного атома брома, может открыть ему возможность в свою очередь начать цепную реакцию. Поскольку температура в этой тепловой волне быстро падает с расстоянием, то процесс возникновения под действием тепловой волны второй цепи возможен лишь в том случае, если второй атом брома находится от первого на расстоянии, меньшем некоторого критического расстояния. Н. Н. Семенов называет такой механизм развитием одиночных цепей, разветвляющихся с помощью элементарных тепловых волн. По мере роста концентрации стабилизированных атомов брома возрастает вероятность протекания тепловых разветвлений , приводящих к увеличению скорости реакции, что проявляется в постепенном, сначала плавном, а затем все более ускоряющемся повышении температуры. В ходе освещения скорость реакции достигает некоторой критической величины, при которой теплоприход от реакции становится равным теплоотводу. Когда скорость реакции превышает критическую, число актов тепловых разветвлений и прямых цепей начинает лавинообразно нарастать и развивается взрыв, в ходе которого в реакцию вовлекаются все накопленные до взрыва атомы брома. [c.277]