Рефракция молекулярная экзальтация для циклов

Наличие при ядре заместителя с одной двойной связью или же, особенно, с сопряженной системой подобных связей, обусловливает значительную экзальтацию молекулярной рефракции, что наблюдается как у соответствующих производных бензола, так и фурана. Величина этой экзальтации свидетельствует о том, что она обязана своим происхождением не только экзоциклической системе двойных связей, но и влиянию самих циклов, которые проявляют себя в этих случаях также в какой-то мере как ненасыщенные системы. Нетрудно, однако, видеть, что доля, вносимая циклом в общую экзальтацию молекулы, различна у производных фурана и бензола. Это особенно хорошо заметно при сопоставлении данных об удельной экзальтации (Е2р) (209) и молекулярной экзальтации ЕМЯ ) ряда аналогичных производных бензола и фурана и алифатических веществ, приведенных в таблицах 4 и 5. [c.27]

Так же, как экзальтация молекулярной рефракции, экзальтация дисперсии падает у нециклических соединений при возмущении двойной связи алкильными группами и, наоборот, возрастает у циклических находящиеся в цикле конъюгированные двойные связи дают лишь малую экзальтацию дисперсии или же не дают ее вовсе. [c.89]

Экзальтация молекулярной рефракции циклов [c.60]

Экзальтация молекулярной рефракции (см. гом I, стр. 471) оказывается положительной для трех- и четырехчленных циклов (подобно экзальтации, вызываемой двойной связью), очень малой для пяти- и шестичленных и отрицательной для высших циклов (табл. 2). [c.60]

Вычисленное и найденное значения молекулярной рефракции метиленциклопропана (18,84 и 18,70 соответственно) различаются между собой на 0,14. Авторы, наблюдавшие это явление (21], склонны относить экзальтацию молекулярной рефракции (ЕМ) за счет кумуляции двойной связи и трехчленного цикла. При этом они ссылаются на то,, что в алленах, обладающих системой кумулированных двойных связей, величина ЕМ имеет тот же порядок (0,57 для 1,2-пентадиена). [c.72]

Как у циклопентадиена, так и циклогексатриена, т. е. бензола, 4исперсия соответствует наличию двух или трех, не влияющих друг на друга двойных связей (ср. стр. 76). Малые экзальтации дисперсии, наблюдаемые в этих случаях, значительно увеличиваются, если вставить группы СН в циклы или боковые цепи (стр. 76 и 78). Итак, мы видим существует далеко идущая аналогия между тем, как зависит от строения молекулярная рефракция и дисперсия у последней эта зависимость проявляется более резко. [c.89]

В нервом приближении Р. м.— аддитивная величина, складывающаяся из атомных и ионных рефракций (числа Эйзенлора), к-рые вычисляют для отдельных атомов, групп атомов и ионов по Р. м. отдельных веществ. Это позволило по величинам Р. м. рассчитать радиусы ионов, поляризуемость атомов, эффективный заряд их ядер и постоянные экранирования ядра невалентными электронами. Наибольшее применение Р. м. нашла в органич. химии. Для ее расчета по химич. формуле вещества, по аддитивной схеме были предложены различные системы атомных рефракций. Из них наибольшее распространение получила система Ф. Эйзенлора, по к-рой Р. м. вычисляется суммированием атомных рефракций отдельных атомов или радикалов, а также инкрементов, приписываемых кратным связям, двойной, тройной и напряженным 3- и 4-членным циклам, а также 8—15-членным циклам. Однако для многих соединений найденная экспериментально Р. м. отличалась от рассчитанной по аддитивной схеме. Положительная разница этих величин получила название экзальтац ии молекулярной рефракции, отрицательная — депрессии молекулярной рефракции. Экзальтация Р. м. часто связана с наличием в молекуле данного соединения системы сопряженных связей (ди- и полнены, ароматич. ядра, сопряженные с винильными группами и др.) депрессия иногда связана с разветвленностью углеродного скелета, наличием гетероатома в цикле. Дальнейшие исследования показали, что Р. м. не строго аддитивна и в зависимости от строения даже предельных углеводородов может отклоняться на 2 см 1моль от аддитивной величины, рассчитанной по числам Эйзенлора. [c.336]

Все полученные циклопропановые углеводороды перегонялись в узком температурном интервале (не больше 0,3°) на колонке в 40 или 55 теоретических тарелок и обладали экзальтацией молекулярной рефракции (от 0,72 до 0,98), характерной для углеводородов с трехчленным циклом [34] кристаллическими ртутными производными, кроме тетраметилциклопропана, были охарактеризованы также диметилдиэтилциклопропан и триметил-циклопропан. Исследование спектров комбинационного рассеяния света показало полное отсутствие примеси этиленовых или диеновых углеводородов в тетраметилциклопропане, [c.107]

Нельзя не обратить внимания иа значительную экзальтацию молекулярной рефракции окиси фенилциклогексена (+0,86), зависящую, по-видимому, от соседства бензольного ядра с трехчленным циклом а-окиси. Нагреванием с водой окись была прсвраи1 ена в соответствующий гликол. [c.583]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология