Трифторуксусная кислота диэлектрическая проницаемость

Пользуясь терминологией полимеризации, можно сказать что в неполярных средах роль обрыва для подобных реакций столь велика, что стадия роста полностью подавляется. Она становится возможной в растворителях, которые отличаются относительно высокой диэлектрической проницаемостью, например в дихлорэтане. Огромная роль полярности растворителя показана Шварцем при полимеризации стирола под влиянием трифторуксусной кислоты [52]. Характер процесса определяется порядком введения компонентов. При введении небольшого количества кислоты в мономер образуется только продукт присоединения кислоты к двойной связи стирола, так как низкая полярность среды исключает развитие полимеризации [c.324]

Как видно из этих данных, прямая зависимость между диэлектрической проницаемостью растворителя и его ионизирующей силой существует не всегда. Так, трифторуксусная кислота (е = 39) является значительно более ионизирующим растворителем, чем муравьиная кислота (е = 57,9), так как образует очень прочные водородные связи с анионами. [c.291]

Если учитывать только нон-дипольное взаимодействие карбкатиона с растворителем, т. е. неспецифическую сольватацию, то значение р 1 в муравьиной кислоте должно быть самым малым в связи с большой величиной диэлектрической проницаемости этого растворителя. Однако р = —5,7 при проведении реакции в уксусной кислоте, что означает существование специфического взаимодействия катионного центра с растворителем. Интенсивность этого взаимодействия зависит от основности атома кислорода группы С=0 в молекуле кислоты. Трифторуксусная кислота является наименее удобной средой для проведения этого процесса. [c.104]

Растворение в жидком фтористом водороде не обязательно сопровождается ионными процессами, хотя переход протона происходит в большом числе случаев. Как отмечалось выше, при растворении слабых оснований в безводном фтористом водороде наблюдается лишь незначительное увеличение электропроводности. Вследствие высокой диэлектрической проницаемости фтористого водорода водородная связь обычно вызывает переход протона и значительную ионизацию в разбавленном растворе. Если этого не происходит, можно сделать вывод, что тенденция к образованию водородной связи очень слаба. Кислотно-Основное взаимодействие и водородная связь настолько важны для понимания процесса растворения в кислых растворителях, подобных НР, что мы не совсем уверены в том, как трактовать растворение слабых оснований, смешивающихся с НР в любых отношениях. На практике они могут быть использованы как разбавители фтористого водорода. В качестве примера можно привести трифторуксусную кислоту и жидкую двуокись еры. Они смешиваются с фтористым водородом в любых отношениях [c.74]

Поэтому в работе [28] специально для исследования двойных жидких систем был разработан сравнительный метод измерения е электропроводных растворов, основанный на независимости резонансной частоты параллельного колебательного контура от величины шунтирующего его активного сопротивления. Точность измерения диэлектрической проницаемости растворов, имеющих электропроводность к, равную 1 10 , 3 и 1- Ю ом см , составляет соответственно 0,2 0,5 и 2,0 единицы е. В этой же работе [28] приводятся данные по е 100%-ной серной кислоты (к = 10 ), а также систем, образованных водой с муравьиной, уксусной, пропионовой и масляной кислотами, в которых X достигает 10 , системы вода—пиридин (х 10 ) и системы серная кислота — трифторуксусная кислота, электропроводность которой уменьшается по мере уменьшения концентрации Н ЗО . [c.97]

В работе [411] описан электрод с жидкой мембраной, селективный по отношению к трифторацетату, полученный методом экстракции органическим растворителем. Трифторуксусная кислота широко используется как растворитель, катализатор и реагент для зашиты различных функциональных групп в органическом синтезе. Трифторацетат образует комплексы — ионные ассоциаты с катионами больших размеров типа кристаллического фиолетового или хелатов металлов с 1,10-фенантролином, причем последние легко экстрагируются органическим растворителем. Мембрану готовят таким же образом, как для электродов, чувствительных к малеиновой и фталевой кислотам. Электродная функция линейна в области активностей от 3-10 до 10 М, нернстов наклон равен 60 мВ/декада, а время отклика в растворах, где имеется только трифторацетат, составляет несколько секунд. Можно ожидать, что чувствительность электродов с жидкой мембраной зависит от способности таких комплексов к экстракции, которая в свою очередь определяется природой растворителя в мембране и характером ионообменных активных центров (обмениваюшихся ионов). Электрод с мембраной, заполненной нитробензолом, в котором растворен комплекс трис-(батофенантролин) железа(П) и трифторацетата с концентрацией 10 моль/л, дает почти такую же электродную функцию, как и электрод с мембраной, заполненной кристаллическим фиолетовым исключение составляют только очень разбавленные растворы пробы [411]. Среди исследованных растворителей (нитробензол, 1,2-дихлорэтан, хлороформ) наилучшим оказался растворитель с самой высокой диэлектрической проницаемостью (нитробензол), он обеспечивает максимальную чувствительность мембранного электрода. Чувствительность электрода выше, если концентрация ион-ассоциированного комплекса меньше, однако при концентрации в мембране менее 5-10 моль/л потенциал нестабилен из-за возрастаюшего электрического сопротивления мембраны. Снижение чувствительности электрода с увеличением концентрации активного вещества в мембране можно объяснить тем, что при этом происходит утечка ион-ассоциированного комплекса из мембраны в анализируемый раствор. Оптимальная концентрация комплекса, как установлено, составляет 10 " — 3 10 моль/л. [c.138]

Замена в метилыюм радикале СНаСООН водородов на фтор ведет к образованию трифторуксусной кислоты — СРзСООН. Она представляет собой бесцветную жидкость (т. пл. —15, т. кнп. 71 °С) с довольно низкой диэлектрической проницаемостью (е=8,5) и является сильной кислотой (/(=1,8). С удалением карбоксильной группы от атомов фтора сила фторированных органических кислот последовательно убывает и СРз(СН2)зСООН по силе (/(=3-10 ) уже почти равна уксусной кислоте. Для СРзСООН известны соли (трифторацетаты) ряда металлов. Все они очень ядовиты. Соль натрия находит использование в сельском хозяйстве (как эффективное средство против грызунов). Трифторуксусная кислота является хорошим растворителем многих веществ. [c.72]