Полимеризация терминология

Если применить нашу терминологию для интерпретации, которую Флори дал этому эффекту, то начальное состояние системы должно соответствовать ситуации, изобилующей осмотическими ловушками. Степень полимеризации сегмента диацетата целлюлозы ж 20, т. е. fo должно быть очень близко к критическому значению. С другой стороны, х = 20 не такая уж большая величина и у цепей есть выбор между распрямленными и свернутыми конформациями. [c.76]

ТЕРМИНОЛОГИЯ ПРОЦЕССОВ ДИСПЕРСИОННОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ [c.13]

Пользуясь терминологией полимеризации, можно сказать что в неполярных средах роль обрыва для подобных реакций столь велика, что стадия роста полностью подавляется. Она становится возможной в растворителях, которые отличаются относительно высокой диэлектрической проницаемостью, например в дихлорэтане. Огромная роль полярности растворителя показана Шварцем при полимеризации стирола под влиянием трифторуксусной кислоты [52]. Характер процесса определяется порядком введения компонентов. При введении небольшого количества кислоты в мономер образуется только продукт присоединения кислоты к двойной связи стирола, так как низкая полярность среды исключает развитие полимеризации [c.324]

Ионно-кислотно-щелочно-солевой гомогенный и псевдогомогенный катализ играет исключительно большую роль в химических процессах, совершающихся в водной среде при участии катализаторов и ферментов. Пользуясь терминологией Кобозева , можно причислить эти реакции к ионно-органическому катализу, в котором исключительную роль играют соли, как, например, в реакциях гидратации ацетилена (по Кучерову) в присутствии солей ртути и в полимеризации ацетилена до винилацетилена в присутствии солей меди. [c.309]

Терминология и классификация. Полимеризация — процесс получения высокомолекулярных веществ, при к-ром макромолекула образуется путем последовательного присоединения молекул одного или нескольких [c.440]

В настоящее время еще не разработана общепризнанная терминология обозначений различных реакций, применяемых для синтеза высокомолекулярных соединений. Поэтому мы будем придерживаться предложенного ранее способа обозначения различных видов полиреакций [1, в основу которого положен один принцип, а именно состав исходных веществ и образующегося полимера. Те реакции, в которых состав мономера и образующегося из него полимера одинаков, мы относим к полимеризации. Реакции, в которых состав полимера отличается от состава мономера, отнесены к поликонденсации. [c.134]

В заключение следует отметить, что ввиду отсутствия единой терминологии в обозначении различных реакций, применяемых для синтеза высокомолекулярных соединений, и устранения неясностей мы будем придерживаться разделения процессов синтеза полимеров на две группы полимеризация и поликонденсация. [c.26]

Охарактеризованные выше понятия которые вкладывались в термины полимеризация и конденсация были до сравнительно недавнего времени, общепринятыми. Нам кажется, что они должны быть сохранены и впредь для низкомолекулярных полимеров и продуктов их конденсации, ибо новая номенклатура, разработанная для высокомолекулярных соединений к низкомолекулярным не применима и может внести только путаницу а имеющиеся представления. Для того чтобы это было ясно, охарактеризуем коротко терминологию, разработанную для высокомолекулярных полимеров. [c.95]

В настоящей книге, так же как и в упомянутой, принята следующая терминология. Различные марки полиэтилена высокого давления с молекулярным весом, лежащим в пределах 18 000—25 000, условно названы полиэтиленом-1. Так как в подавляющем большинстве случаев в книге описываются способы переработки именно этих марок полиэтилена, то при изложении индекс I будет опускаться, кроме случаев, когда он сравнивается с полиэтиленом-П. Полиэтиленом-II названы условно марки полиэтилена высокого давления с молекулярным весом 25 000—35 000, полученные при другом аппаратурном оформлении процесса полимеризации. [c.4]

Важная особенность катализаторов полимеризации пропилена заключается в строении их кристаллической поверхности, способствующем определенной ориентации адсорбированных молекул мономера перед их присоединением к растущей цепи полимера [55—58 59, с. 411]. Образующийся полимер может быть разделен на две фракции, различающиеся по растворимости в горячих углеводородных растворителях (например, в гептане). Нерастворимая кристаллическая фракция и растворимая аморфная фракция отличаются структурой макромолекул. Молекулы, составляющие кристаллическую часть полипропилена, имеют регулярное пространственное расположение боковых метильных групп по отношению к главной цепи. Метальные группы в макроцепях аморфной фракции, напротив, располои<ены хаотически. По терминологии, предложенной Натта, полимер с упорядоченным пространственным расположением звеньев называют стереорегулярным, в отличие от полимера с беспорядочным пространственным расположением звеньев, называемого атактическим. [c.14]

Следует указать, что в ряде работ полимеризация углеводородных мономеров с органическими соединениями щелочных металлов, независимо от природы металла, мономера и среды, рассматривается как анионный процесс [33, 34, 95, 98, 99]. По мнению авторов, активные центры во всех этих системах представляют собой ионные пары. Чтобы различить несольватированные центры от сольватированных, была введена специальная терминология контактные ионные пары , разделенные растворителем ионные пары . Согласно этой терминологии контактные ионные пары — это ионные пары, в которых молекулы растворителя расположены с внешней стороны ионных пар (A X )S разделенные растворителем ионные пары , находящиеся в равновесии со свободными ионами — это ионные пары, в которых молекулы растворителя находятся внутри ионных пар (A SX ). [c.190]

Независимо от того, какая терминология будет принята, важно отметить, что экспериментальные методы, используемые для изучения растворов макромолекул, могут быть применены, например, для исследования водных систем, содержащих частицы вируса, которые, несомненно, можно считать растворенными . Что касается синтетических полимеров, то их можно получить методом эмульсионной полимеризации в присутствии сшивающего агента в виде сферических частиц размером 0,1 — 1 д,. Золи этих микрогелей также могут быть исследованы с помощью методов, аналогичных использованным при исследовании растворов линейных полимеров [163]. [c.75]

Терминология цепных реакций в применении к реакциям полимеризации не лишена неопределенностей. Термины рост , обрыв , время жизни и т. д. можно применять как к кинетической цепи, так и к росту молекулы, а вследствие существования процессов передачи цепи это не всегда одно и то же. Термины рост и константа скорости роста кр относятся только к актам роста. С другой стороны, обрыв и к следует относить к процессу прекращения кинетической цепи, а не к процессу прекращения роста молекулы, но это правило строго соблюдают только в области радикальной полимеризации [c.93]

Большинство ранних работ по радиационной химии ограничивалось биологическими и водными системами, но возросшая доступность источников излучения в послевоенный период позволила распространить исследования на органические соединения. Легкость определения изменений, вызванных облучением, при помощи цепных реакций полимеризации быстро получила признание Мага, Шапиро и их сотрудники начали интенсивно исследовать эти реакции раньше, чем выявилась возможность каких-либо других применений радиации к полимерам. Настоящая глава по радиационной катионной полимеризации была задумана главным образом с целью выявления основных характеристик этого процесса в сравнении с более ранними исследованиями полимеризации. Для удобства читателей, недостаточно знакомых с радиационной химией и ее применениями к полимерам, в эту главу включено краткое введение в радиационную химию и терминологию. В следующем вводном разделе излагаются предпосылки к открытию радиационной ионной полимеризации. [c.508]

К классу ионных реакций относятся, например, следующие к окислительно-восстановительному типу гетерогенно-каталитическое окисление молекулярным кислородом сернистого гааа, аммиака, углеводородов, к кислотно-щелочному типу (протонному, по терминологии С. 3. Рогинского) гидролиз, гидратация и дегидратация кислотами, изомеризация, крекинг, многие случаи конденсации и полимеризации. Для каждого из этих классов и типов имеются определенные закономерности и свои катализаторы. Наряду с этим не могут не существовать переходные и смешанные случаи. [c.156]

Механизм. В настоящее время основной особенностью наиболее вероятного механизма образования полимера из олефипа под действием кислот Льюиса или катализаторов Фриделя-Крафтса считается рост положительных ионов (как и следует из теории катионной полимеризации). Терминология, весьма облегчающая обсуждение, разработана по образцу терминологии свободнорадикальной полимери-зации. Важное отличие ионных механизмов — наблюдаемое обычно отсутствие зависимости скорости реакции от квадратного корня из концентрации катализатора. Это приводит к допущению мономолекулярной стадии обрыва,, хотя природа катализатора вследствие явления сокатализа не всегда определенно известна. Что касается стадии роста цепи, то тут сходство между свободнорадикальным и ионным механизмом совершенно очевидно. [c.249]

Вначале опять немного о терминологии. В кодовых названиях Э-ВА-01 ГИСИ, Э-ВА-0112. Э-ВА-013ЖТ впереди аббревиатуры ВА, символизирующей полимер по-ливинилацетат, стоит отделенная от нее дефисом буква Э . Она обозначает, что для приготовления связующего для данного лакокрасочного материала был взят не раствор полимера в органическом растворителе, как обычно, а его взвесь в воде, полученная эмульсионной полимеризацией. Таким - образом, коды Э-ВА-01 ГИСИ, Э-ВА-0112, Э-ВА-013ЖТ указывают на то, что данные грунтовки изготовлены на связующем, представляющем собой эмульсию полимера — поливинилацетата — в воде. Сразу же отметим, что название неточно эмульсией, как известно, называют, взвесь одной жидкости в другой, а полимер — это не жидкость, а твердое тело, и взвесь его [c.25]

Определенным недостатком является отсутствие единой терминологии и строгих определений терминов катализатор , инициатор , равно как сокатализатор и соинициатор применительно к катионным процессам. Во многих случаях понятия инициирования и катализа в отношении действия веществ, вызывающих катионную полимеризацию, одинаково приемлемы. Удобен и термин возбудитель . [c.44]

Циглера положили работы итальянского химика Натта, которому принадлежит главная роль в создании основных представлений о стереоспецифической полимеризации и стереорегулярных полимерах. Здесь уместно привести терминологию, предложенную Натта, которая повсеместно используется. Согласно этой терминологии, полимеры с регулярной пространственной структурой именуются тактическими (I, II, III), а прочие — атактическими. Для различных стереонолимеров введены наименования Ш (или ddd) — изотактические, Idl — синдиотактические. Более сложные последовательности именуются диизотактическими, ди-синдиотактическими и др. [c.167]

Вследствие практической важности стереоселекции при полимеризации, на выяснение стереохимических аспектов полимеров были направлены большие усилия. Для описания внутримолекулярных пространственных соотношений в полимерах разработана специальная терминологическая система [266], в которой стереорегулярность полимера описывается в терминах его тактичности, однако для обсуждения стереохимии алкиленоксидных мономеров и их включения в растущую цепь принята терминология, обычно используемая в органической химии. Для полимеризации эпоксидов используются разнообразные катализаторы, причем свойства полимера часто зависят от типа использованного катализатора, поскольку он контролирует молекулярную массу, а также регулярность полимеризации. В случае несимметричных мономеров аспекты регио- и стереоселективности важны для контроля строения и конфигурации полимера. [c.354]

Инициирование и до некоторой степени рост цени протекают в растворе до осаждения растущего радикала. Этот тип полимеризацни назван полимеризацией в растворе. Полимеризацию на границе раздела раствор — частица мы назвали полимеризацией на поверхности, а не межфазной полимеризацией. Такая терминология вво- [c.368]

Дайнтон сообщил, что ионы трехвалентного железа не влияют на полимеризацию на поверхности пли в частицах, но терминология, которая применяется в его статье, отличается от нашей. То, что он [c.371]

Приведенная здесь постановка проблемы отличается лишь деталями и терминологией, а не в принципе от постановки ее другими авторами. Во всех случаях надо связать МВР с механизмом полимеризации и выразить параметры МВР через"физические и химические характеристики полимеризующейся системы. Однако методы, которыми это делалось, у разных авторов весьма различны. [c.19]

Радикальная и ионная полимеризация различаются не только наличием или отсутствием влияния полярных растворителей на скорость полимеризации, но и тем, что антиоксиданты (фенолы, хиноны и т. д.) и молекулярный кислород не замедляют ионную полимеризацию, а, наоборот, ускоряют ее. В то же время такой инициатор радикальной полимеризации, как перекись бензоила, скорее тормозит, чем ускоряет процесс ионной полимеризации. Оба типа реакций полимеризации имеют различный механизм—в одном случае происходит цепная реакция, инициируемая свободными радикалами, в другом — криптоионная реакция (по терминологии Меервейна). [c.59]

Эти реакции иногда называют реакциями реинициировапия, а иногда не совсем точно — реакциями передачи цепи (по английской терминологии — transfer rea tions). Однако надо помнить, что передача цепи особенно характерна для процессов полимеризации, при которых одна материальная цепь перестает расти, а взамен ее инициируется другая. — Прим. ред. [c.202]

По современной терминологии к теломерам относят полимеры низкого молекулярного веса, содержащие функциональные концевые группы. Теломеры получают обычно путем полимеризации в растворе, когда константа скорости передачи цепи на растворитель велика. Растворитель в подобной системе называют телогеном, мономер — таксогеном. Реакция протекает по схеме [c.45]

В нашей литературе вместо термина конденсационная полимеризация принято определение поликондеисация , а термин ад-диционная (аддитивная) полимеризация заменяют термином полимеризация . В дальнейшем эти определения даются в соответствии с терминологией, принятой в нашей литературе. — Прим. ред. [c.12]

Результаты Фокса с сотр. [9] по полимеризации метилметакрилата, опубликованные в 1958 г., обнаружили два важных момента. Во-первых, свойства обычного атактического нолиметилметакрилата, обусловленные его структурой, не являются промежуточными между свойствами изотактиче-ского и синдиотактического, а гораздо ближе к последнему из них. Во-вторых, были получены указания на существование четвертой формы — стереоблок-полимера, заметно отличающегося по свойствам от трех остальных форм. Эти результаты показали также, что изотактическая и синдиотактическая формы по Натта — крайние случаи и необходимо каким-либо способом уметь характеризовать промежуточные степени изотактичности или синдиотактич-ности. Кроме того, необходимо определять в отдельных конкретных случаях длину изотактических или синдиотактических отрезков. Вскоре теоретическое рассмотрение распределения последовательностей конфигураций в цепях позволило выработать терминологию, в рамках которой стало возможным дать подробную картину данной области. Однако такая задача сделала экспериментальное определение микроструктуры гораздо более трудным, так как теперь требовалась детальная информация о последовательности диастерео-изомерных форм в цепях. По этой причине был введен термин микротактичность. Если терминология Натта предусматривала, что наиболее важны для характеристики полимеров свойства, обусловленные большими отрезками цепей, то, согласно новой терминологии, наиболее полезными экспериментальными методами определения микротактичности являются те, которые связаны с изучением ближнего взаимодействия соседних звеньев вдоль цепи. [c.10]

Образование димера активируется чисто термически и никакие возбудители для димеризации не нужны. В отличие от ранее существовавших взглядов, Г. Г. Коблянский и К. Б. Пиотровский доказывают, что образование термополимера возбуждается кислородом через перекисные соединения и что в отсутствие кислорода и при исчерпывающей очистке дивинила от перекисных соединений никакой термопояимеризацш (за исключением димеризации) не происходит. В отношении аутополимера, или, по терминологии С. В. Лебедева, губчатого полимера, было установлено, -что процесс его образования ускоряется в присутствии некоторых металлов железа, никеля, олова, магния, бария и др. Он не образуется под влиянием меди и свинца. Все это дает основания рассматривать аутополимер, как продукт полимеризации, возбуждаемой действием кислорода и перекисных соединений, активирующихся путем адсорбции на поверхностях. Результаты рассмотренного исследования намечают пути для борьбы с образованием полимера в колоннах (ректификационных) и в другой аппаратуре. [c.147]

Эмульсии представляют собой двухфазные системы из двух несмешивающихся жидкостей, в которых маленькие капельки одной образуют дисперсную фазу в другой непрерывной фазе. По терминологии, принятой в промышленности полимеров, термины эмульсионная полимеризация и эмульсионный полимер применяются к процессу и к конечному продукту полимеризации мономеров в воде в присутствии ПАВ и водорастворимых инициаторов с образованием стабильных дисперсий из очень маленьких частиц. Для описания готовой дисперсии полимеров используется также эквивалентный термин латекс. Частички полимеров имеют обычно размер 0,1—0,5 мкм, так что в литре эмульсии может содержаться 10 индивидуальных частиц с площадью поверхности 2000 м . Эмульсионная полимеризация — одна из разновидностей дисперсионной полимеризации. Другая разновидность дисперсионной полимеризации — это неводная дисперсионная полимеризация (НДП). Подобные полимеры также широко используются в лакокрасочной промышленности. Известны и другие полимеры, получаемые дисперсионной полимеризацией, которые мало применяются в технологии покрытий [41, 42]. Среди них можно упомянуть неионностабилизированные латексы, в которых стабилизирующими группами могут быть, например, цепи полиэтиленгликоля [43], механизм стабилизации которыми такой же, как и в неводных дисперсиях (см. 2.7). [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология