Определение периодов идентичности

Рис. 145. Определение периода идентичности кристалла по рентгенограмме вращения

Расшифровка структуры фаз и индицирование межплоскостных расстояний, определение периодов идентичности [c.167]

Так как интерференционные кольца на электронограммах очень размыты, то точность определения периодов идентичности сравнительно небольшая. Однако из данных, приведенных в табл. 1, можно сделать вывод, что в среднем периоды идентичности для всех эфиров, кроме триацетата, совпадают с периодами идентичности для гидратцеллюлозы. Для триацетата период сильно отличается от гидратцеллюлозы, в то время как < 2 и з совпадают со значениями и гидратцеллюлозы. [c.44]

Основным методом съемки при структурном исследовании хорошо ограненного кристалла является метод вращения и его разновидности. Для определения периодов идентичности и проверки вида симметрии снимается несколько рентгенограмм качания. Если размеры элементарной ячейки оказываются сравнительно небольшими (до 8 — 10 А — в случае кристаллов средней сингонии и до 5—6 А — в случае кристаллов низших сингоний), то далее —для определения пространственной группы— снимается рентгенограмма полного вращения. В противоположном случае пространственная группа определяется по серии рентгенограмм качания или по рентгенограммам, снятым одним из методов развертки слоевых линий. Последнее представляется наиболее целесообразным, так как индицирование рентгенограмм этого типа наименее трудоемко и наиболее надежно. [c.232]

Определение периодов идентичности [c.234]

Для определения периодов идентичности нет необходимости снимать рентгенограммы полного вращения. Качание кристалла дает тот же результат, а экспозиция значительно сокращается. Уменьшение [c.235]

Камеры для определения периодов идентичности [c.244]

Несмотря на их большую важность, рассмотренные критерии далеко не являются единственными нри выборе излучений. Точность рентгеновского определения периодов идентичности резко возрастает с увеличением брэгговских углов. В самом деле, показано, что точность измерения межплоскостного расстояния определяется величиной [c.144]

Выше мы уделяли внимание главным образом рентгеновскому фазовому анализу кристаллов фаз, находящихся в равновесном состоянии. Такие фазы дают на рентгенограмме острые линии. Если кристаллики порошка слишком больших размеров, то кольца на рентгенограмме при ее получении без вращения образца распадаются на отдельные пятна. Для прецизионного определения периодов идентичности получение таких рентгенограмм нежелательно. Образцы растираются в мелкий порошок и съемка рентгенограмм производится с вращением образца. Однако при такой общепринятой методике исследователь теряет ценную информацию, важную и при исследовании полупроводников и диэлектриков. Здесь мы остановимся на задаче оценки на основании рентгенограмм величины зерен (кристаллитов) в широком диапазоне размеров и степени отклонения фаз от равновесного состояния. [c.159]

Выбор излучения для прецизионного определения периодов идентичности [c.174]

Рис. 11.33. Экстраполяционный метод Брэдли и Джей для определения периода идентичности

Рис. 18.3. Определение периода идентичности слоевым линиям рефлексов.

Определение периодов идентичности и сим.метрии кристалла [c.42]

РАСЧЕТ РЕНТГЕНОГРАММ ВРАЩЕНИЯ (ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРИОДОВ ИДЕНТИЧНОСТИ И ТИПА РЕШЕТКИ БРАВЭ] [c.209]

Для получения хорошей рентгенограммы необходимо установить образец так, чтобы ось вращения совпала с определенным, заранее заданным кристаллографическим направлением. Этими направлениями могут быть направления <001 >, <010> и <001 > (для определения размеров элементарной ячейки), а также < 110> и < 111 > (для определения периода идентичности и установления решетки Бравэ). [c.213]

Таблица 1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПЕРИОДА ИДЕНТИЧНОСТИ ВДОЛЬ ОСИ [ичш]

Камеру можно применять для выявления симметрии кристалла и принадлежности его к определенной кристаллической системе нахождения основных направлений как в ограненных, так и в неограненных кристаллах определения периодов идентичности вдоль основных и других направлений в кристаллах. [c.29]

Ниже приведены сетка Бернала — график рис. 38 — и табл. 32 для ее построения, по которым можно определить координаты С и при съемке в цилиндрической камере. Размер графика по горизонтали 4г/ , что дает возможность его увеличения или уменьшения для камеры любого радиуса г. В таблице для камеры радиусом 28,65 мм даны расстояние х см) пятна на слоевой линии от центральной оси графика в зависимости от координаты у (сл ) в направлении оси вращения и координат и в обратном пространстве. Для определения периода идентичности t (повторяемости) или трансляции вдоль направления оси вращения uvw при съемке на плоскую или цилиндрическую неподвижную пленку используют соотношение [c.98]

Из электронограмм от растянутых пленок (рис. 3) был определен период идентичности по оси молекулы, который оказался равным 16,90 А, что соответствует структурной единице [c.1280]

Столь тщательное рентгенографическое исследование не является, однако, исчерпывающим и связано с рядом дополнительных трудностей, помимо встречающихся нри определении структуры кристаллов мономерных веществ поэтому до настоящего времени этот метод применялся широко только для очень небольшого числа полимеров. Некоторые сведения, однако, можно получить и без такого тщательного рентгенографического исследования определение периода идентичности в направлении вытягивания и сравнение полученных величин с предполагаемой величиной периода для данной химической структуры при нормальных межатомных расстояниях и углах связи является простым и надежным методом в случае хорошо кристаллизующихся полимеров. Однако нельзя быть уверенным в точности этого метода, поскольку результаты, полученные с его помощью, зависят не только от химического строения, но и от геометрической конфигурации молекул. Не представляется возможным сделать какие-либо обобщения каждый случай нужно рассматривать как самостоятельную проблему. В дальнейшем будут приведены примеры вопросов, возникающих при этих исследованиях. В некоторых случаях для определения химического строения достаточно найти период идентичности, в других—для получения удовлетворительных данных о строении молекулы необходимо тщательное рентгенографическое исследование, включая определение размеров элементарной ячейки и расположения в ней атомов. [c.208]

Окончательное решение этого вопроса и определение расположения атомов основываются на вычислении интенсивностей всех рефлексов для ряда предполагаемых положений атомов и сравнении полученных значений с наблюдаемыми интенсивностями. Предполагая те или иные конфигурации и расположение молекул, естественно, пользуются известными стереохимическими величинами, такими, как нормальные длины связей и углы между связями. Эти величины иногда непосредственно используются в кристаллографии полимеров, поскольку размер элементарной ячейки в направлении оси волокна является величиной периода идентичности вдоль молекулярной цепи и эту длину можно просто сравнить с длиной любой предполагаемой конфигурацией цепи. Это является преимуществом кристаллографии полимеров по сравнению с соответствующим исследованием неполимерных веществ. Иногда можно довольно точно определить конфигурации молекулы даже без определения размеров элементарной ячейки, так как период идентичности по цепи может быть рассчитан непосредственно по расстоянию между слоевыми линиями без определения положений отдельных рефлексов. (В этом случае надежные данные могут быть получены только при очень совершенной ориентации кристаллов в образце волокна.) Необходимо, однако, уточнить, что может дать определение периода идентичности по цепи. Утверждать, что конфигурация молекулы определена, можно только в том случае, если измеренная величина периода идентичности соответствует периоду идентичности полностью вытянутой молекулы известного химического строения (например, плоского зигзага для цепей насыщенных алифатических углеводородов). Если же измеренная величина периода меньше вычисленной для полностью вытянутых молекул, то это уменьшение может быть обусловлено целым рядом конфигураций, возникающих в результате вращений вокруг связей молекулы, и необходимо тщательное исследование для того, чтобы определить, какая из этих конфигураций правильна. Число возможных конфигураций ограничивается тем, что вращение вокруг связей свойственно преимущественно цепям насыщенных углеводородов 15] но окончательное заключение о конфигурации молекулы должно быть основано на определении расположения атомов в элементарной ячейке, исходя из относительных интенсивностей рефлексов. Во всяком случае, для определения расположения и взаимной ориентации молекул такое тщательное исследование совершенно необходимо. [c.267]

Полиизобутилен представляет собой регулярный полимер с равномерно распределенными по молекулярной цепи боковыми метиль-ными группами, что подтверждается определением периода идентичности растянутого полимера. [c.202]

Определение периода идентичности при рентгенографическом исследовании заставляет приписывать полихлоропреновому каучуку структуру гранс-изомера [2]. Таким образом, этот каучук имеет весьма упорядоченное строение. [c.417]

Параллельно расположены глюкоз )ые цепи, которые по К. Г. Мейеру и Г. Марку именуют главновалентными цепями , так как связь в них осуществляется обычными химическими силами, главными валентностями . Длина элементарной ячейки целлюлозы в направлении такой цепи, полученная из очень надежного определения периода идентичности, равна 10,3 А. Эта величина точно соответствует рассчитанной из формулы длине молекулы целлобиозы или удвоенной длине продукта деструкции — химического элементарного звена — глюкозы . [c.307]

Определение периодов идентичности. При исследовании жидких кристаллов в некоторых случаях целесообразно применять уравнение Вульфа—Брэгга для определения периодов идентичности смектической и нематической фаз. Выше отмечалось, что в случае рассеяния рентгеновского излучения молекулярными жидкостями можно пользоваться формулой [c.260]

Подводя итоги только что сказанному, отметим, что рентгеноструктурные данные первого этапа исследования (т. е. определение периода идентичности и типа симметрии спирали), вообще говоря, не дают информации о взаимном расположении атомов в мономерных звеньях. Эти данные позволяют только найти полезные соотнощения между внутренними па-раметрам1и, характеризующими конформацию макромолекулы. Если же внутренних параметров много, то, даже исходя из общих соображений и, конечно, рентгенографических данных, не так просто получить информацию о величинах всех внутренних параметров. Например, несмотря на то, что спиральные параметры форм А, В и С ДНК (щестиатомная спираль) известны с хорошей точностью, мы еще весьма мало знаем [c.23]

Электронографическое определение периода идентичности полиамидоэфира, полученного из себациновой кислоты и моноэтаноламина или же из промежуточных продуктов их взаимодействия, который оказался равным 16,9 А, позволило Коршаку, Челноковой и Дистлеру [1022] установить, что полученный полимер имеет регулярную структуру, независимо от различия взятых в реакцию исходных веществ. [c.155]

П и самых благоприятных условиях (кристаллик размерами 0,2—0,3 мм, незначительное поглощение, точная юстировка, острофокусная трубка, совершенная камера) точность определения периодов по расстояниям между слоевыми линиями не превышает 0,05 А. Обычно же ошибка в определении периода по расстоянию между слоевыми линиями — порядка 1 % величины периода. На предварительной стадии исследования — для оценки числа молекул в ячейке, определения типа решетки и для последующего индицирования — этого вполне достаточно. На заключительной стадии анализа структуры — при определении координат атомов — размеры ячейки желательно знать с большей точностью (0,005—0,01 А). После индицирования рентгенограмм любого типа, которые могут потребоваться при дальнейшем исследовании, такое более точное определение легко может быть проделано (см. стр. 363, 371). Для этой цели удобен также дифрактометрический метод (см. стр. 379). Прецизионного определения периодов идентичности (точность 0,001—0,0001 А) мы касаться не будем. [c.235]

Рис. 153. а —рентгеновская камера для определения периодов идентичности РКОП Кл — коллиматор Д — дуга П — ползун Б—барабан Г — гониометрическая головка М—мотор К — кассета полуцилиндрическая К.П — кассета плоская % — ось гониометрической головки 1 1 — ось качания б — камера РКОП (вид сверху) в — исходная ориентация триклинного кристалла, укрепленного на гониометрической головке камеры г — стереографическая проекция кристалла при его исходной ориентации. Показаны углы поворота гониометрической головки в ползуне (угол ф) и ползуна по дуге (угол р), выводящие направление [тпр] на ось вращения камеры [c.245]

ВЫБОР ИЗЛУЧЕНИЯ ДЛЯ ИРЕЦИЗИОННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПЕРИОДОВ ИДЕНТИЧНОСТИ [c.144]

Найдя ориентировочно предполагаемую структуру и вычислив период идентичности а, следует тщательно проверить все зарегистрированные в таблице рефлексы и отметить в таблице линии найденной фазы и их кк1. Если линий, помимо данной серии, нет — препарат однофазный. Если имеются дополнительные линии, надо продолжить их индицирование (см. следующий параграф). Необходимо оговориться, что определение периодов идентичности по с аоо (и другим межпло- [c.167]

Каковы доводы в пользу выбора для рентгеносъемки излучения того или иного анода (медь, кобальт и т. п.) в зависимости от состава фазы В случае многофазной системы При необходимости точного определения периода идентичности Что дает асимметричный метод укладки рентгенопленки Что дает применение рентгендифрактометра [c.225]

R виде спирали с вполне определенным периодом идентичности . В зависимости от условий синтеза спирали могут быть левыми и правыми. На рис. 1-2 и дано схематическое изображение формы макромолекул изотактического и атактического полипропилена, а в табл. 1-1 приведены некоторые свойства полимерных стереоизо-меров. [c.23]

Однако отношение осей ja в двух прбдлагаемых вариантах различно в первом оно равно 0,76, во втором —1,65. Индицирование дебаеграммы, снятой с кристалла, и определение периодов идентичности (аУ2 =10,50 A, с = 7,98 A) окончательно убеждают в преимуществе первого варианта, так как второй при указанных параметрах приводит к расстоянию между группами NH и ионами С1 в 1,90 A, что совершенно невероятно. Сопоставление расчетных и экспериментальных данных для F (hkl) подтверждает правильность структурного мотива, исходящего из хлороплатината калия (см. рис. 13 на стр. 41). [c.216]

Вопрос об уменьшении размеров ячейки сечения по сравнению с размерами основания элементарной ячейки структуры решается значительно проще, чем в случае проекции. Уменынение (вдвое) определенных периодов идентичности в сечении имеет место только в одном случае — при наличии плоскости скользящего отражения, совпадающего с плоскостью сечения. Центрированность элементарной ячейки не может привести к уменьшению размеров ячейки в сечении и в структуре и в сечении осуществляются одинаковые по величине и направлению трансляции. [c.365]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология