Метилэтилкетон енолизация

Несмотря на значительно меньшую концентрацию енольной формы (на 5— 7 порядков), чем кетонной, она окисляется легко, и, видимо, через енольную форму идет в основном окисление кетонов ионами переменной валентности. При изучении окисления метилэтилкетона комплексами марганца меди и железа в водных растворах было отмечено, что скорость енолизации намного выше скорости окисления кетона [310]. Однако нельзя исключить возможность окисления кетонной формы через предварительное вхождение в координационную сферу металла карбонильного кислорода [306], В углеводородном растворе окислению предшествует комплексообразование, что доказано на примере окисления циклогексанона стеаратом трехвалентного кобальта [309] [c.196]

Отношения при альдольных реакциях несимметричных кетонов очень сложны, так как кроме равновесия реакции енолизации надо учитывать еще и альдольное присоединение, которое также может контролироваться термодинамикой или кинетикой. При альдольной конденсации к этому присоединяется еще и дегидратация, которая при основном катализе может стать стадией, определяющей скорость реакции. Более подробно исследована [152] альдольная конденсация метилэтилкетона с бензальдегидом [ем. схему (6.52)]. [c.345]

Таким образом, в случае метилэтилкетона изменение метода генерирования метиленовой компоненты приводит к изменению направления реакции. Полагают, что в этом случае направление енолизации определяется тем, что енол, содержащий в винильном фрагменте две, а не одну алкильную группу (по аналогии с алкенами, см. разд. 1.2.3.1), более энергетически выгоден [c.254]

Исключение составляет метилэтилкетон (и = 1), который при пропускании через него сухого хлороводорода превращается в 3,4-диметилгексен-3-он-2 (гомомезитон) (енолизация с участием не метильной, а метиленовой группы) [c.253]

По этому вопросу сейчас имеется лишь весьма скудный опытный материал, с трудом позволяющий делать какие-либо определенные выводы ). Однако его вполне можно трактовать так при сложноэфирной конденсации сначала, по-видимому, метилэтилкетон превращается в смесь обоих енолятов (енолизация по метильной и по метиленовой группе, ср. схе1му на стр. 296). Однако поскольку карбонильная группа в сложном эфире (например, типа этилацетата) сравнительно труднодоступна, 1-бутенолят реагирует легче, чем 2-бутенолят, и предпочтительно образуется неразветвленный продукт. Кроме того, здесь, вероятно, направление всей реакции также определяется отщеплением, так что в случае эфира уксусной кпслоты образуется неразветвленный р-дикетон (реакция по метильной группе бутанона). Напротив, если применять в качестве карбонильного компонента эфир муравьиной кислоты, который содержит сравнительно доступную карбонильную группу, то становится возможной реакция, приводящая к разветвленному [c.310]

В случае несимметричных кетонов, например у метилэтилкетона, возможны два направления реакции, которые зависят от направления енолизации при соответствующих условиях проведения реакции. Метилэтилкетон дает нри щелочной и кислотной енолизации Д -енол (3) и Д -енол (4) (при реакциях, катализируемых основаниями, енолы находятся в равновесии с соответствующими енолятами) , [c.344]

Катализируемая кислотой енолизация идет через стадию карбониево-оксониевого иона [2 на схеме (6.51)] и поэтому может быть сопоставлена с Е1-реакцией, дающей преимущественно А -енол (продукт отщепления по Зайцеву). В случае метилэтилкетона соотношение скоростей k aJk K = 2,5 (в D l/DaO при 40° С) [146, 151]. [c.345]

ЭТОЙ таблицы видно, что дополнительный р-метильный заместитель в метил-этилкетоне ускоряет енолизацию в этильной ветви, а при замене а-метиль-пого на а-этильный заместитель скорость енолизации в метильной ветви метилэтилкетона заметно снижается. Подобные соотношения можно видеть и при рассмотрении остальных строк таблицы выявленные соотношения указывают на определенные гиперконъюгационные влияния алкильных заместителей на скорость енолизации. Действительно, эти соотношения очень хорошо согласуются с данными, приведенными в табл. 142 (гл. IX) для реакции бимолекулярного отш,епления олефинов от алкилбромидов, скорость которой определяется гиперконъюгацией в соответствии с обобш ен-ным правилом Зайцева (см. стр. 553). [c.678]

XIII. 13. I) Напишите механизм енолизации метилэтилкетона в щелочной и в кислой средах. [c.285]

Обычно в качестве катализаторов применяются агенты основного характера (СН3СООК, K2GO3, K N). В кислой среде реакция протекает по-другому, с предварительной енолизацией и участием в реакции атома водорода при наименее гидрогенизированном атоме углерода. Так, при конденсации бензальдегида с метилэтилкетоном могут образоваться след, изомерные ненасыщенные кетоны [c.435]

Изучено влияние добавок триэтиламина на скорость и выходы продуктов реакций фенилмагнийбро-мида с метилэтилкетоном, метил-трет-бутилкетоном и бензофеноном в этиловом эфире. Добавки триэтиламина практически не влияют на скорость реакции присоединения, но заметно ускоряют реакцию енолизации. Однако каталитический эффект триэтиламина значительно меньше, чем в случав реакции фвнил-магнийбромида с ацетиленом. [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология