Деструкция полифениленоксидов

Вопросам изучения термической и термоокислительной деструкции полифениленоксидов посвящены работы [214, 287, 289, 324-327]. По данным работы [287], основная потеря массы ПФО наблюдается в области 500-600 °С. Газообразные продукты деструкции при относительно низких температурах (450 °С) состоят из воды, моноксида углерода и водорода с повышением температуры в продуктах деструкции появляются СН СО2 и бензол. Распад протекает в две стадии первая - быстрая-экзотер. мический процесс в интервале 430-500 °С, приводящий к выделению фе вольных продуктов, воды и образованию черного, сильно сшитого остат ка вторая медленная-углеобразование, происходящее выше 500°С и сопровождающееся вьщелением СН , СО, Н2. [c.94]

Новой, быстро развивающейся областью потребления лакокрасочных материалов в автомобилестроении является защитно-декоративная окраска деталей из пластмасс, обеспечивающая по сравнению с окраской в массе повышенную стойкость поверхности к действию различных агрессивных факторов, старению и более длительное сохранение хорошего внешнего вида. Специфическим требованиям, предъявляемым к лакокрасочным материалам данного назначения, в наибольшей мере отвечают полиуретановые материалы (в первую очередь двухупаковочные), способные отверждаться -при достаточно низких температурах, не вызывающих деструкцию полимерной подложки. В Западной Европе в 1985 г. ими окрашивали около 90% всех автомобильных деталей из пластмасс. Существует большой выбор полиуретановых лакокрасочных материалов для отделки деталей из поликарбонатов, полифениленоксида, этиленпропиленового тройного сополимера, пенополиуретанов, уретановых эластомеров, полиамидов, термоэластопластов и др. [c.86]

Термич. деструкция замещенных полифениленоксидов в отсутствие воздуха начинается при 350—400°С термич. стабильность в основном уменьшается с увеличением числа заместителей в фенильных ядрах галогензамещенные полифениленоксиды стабильнее алкилзамещенных, а хлорпроизводные более стабильны, чем бромпроизводные. Термич. деструкция незамещенных полифениленоксидов начинается при 450—500 °С, а полифениленоксидов, содержащих, помимо кислорода, др. мостиковые группы (например, ЗО , М=Щ— при 460—500°С. Продукты, образующиеся в результате термич. деструкции, имеют графитоподобную структуру. Блокирование и замещение концевых групп полифениленоксидов повышает их стабильность на 30°С. [c.66]

Полифениленоксид имеет высокую термостойкость. В зависимо-. сти от способа получения он способен выдерживать нагрев при 350 °С в течение 4 ч без потери в массе [246]. Без нагрузки изделия из него выдерживают температуру до 200 °С. Однако уже при 125—150 °С наблюдается термо- и фотоокислительная деструкция, которая приводит к накоплению в полимере низкомолекулярных веществ, способных мигрировать в окружающую среду. Выделение летучих веществ, среди которых основными являются фенол, формальдегид, метиловый спирт и окись углерода, начинается при 100 °С [247, 248]. [c.222]

Полифениленоксиды. Сложность химического строения гетероцепных полимеров, в том числе полифениленоксидов, являющихся высокопрочными, тепло- и термостойкими полимерами, затрудняет изучение механизма их термической и термоокислительной деструкции. Предложенные до настоящего времени схемы термодеструкции полифениленоксидов (ПФО) во многом являются гипотетическими, однако имеющиеся экспериментальные данные позволяют выявить основные факторы, определяющие термическую стабильность этих полимеров Г1, 9, 18, 19]. [c.43]

Химическая и фотохимическая деструкция. Несмотря на высокую температуру плавления, по термостойкости полифениленоксид аналогичен оо оо 600 800 юоо t° сложным ароматическим полиэфирам, поликарбонатам или полиангидридам, [c.213]

Полифениленоксиды обнаруживают по продуктам деструкции. В продуктах деструкции присутствует фенол (см. стр. 16), отсутствуют альдегиды (см. стр. 19). [c.172]

При повыщении температуры от 450 до 620 °С происходит разложение образовавшегося на первой стадии полифениленоксида. Для детального изучения процессов, протекающих в этом температурном интервале, авторы подробно исследовали пиролиз поли-1,4-фенилена и поли-1,3-фенилен-оксида и установили [287], что полифенилен разлагается с образованием графитоподобной структуры, а основными продуктами деструкции являются водород и метан полифениленоксид дает при распаде в основном низкомолекулярные фрагменты цепи с концевыми гидроксильными группами некоторые эфирные мостики распадаются с образованием СО, Н2О и небольшого количества СО2. [c.81]

По данным [330, 331, 332], деструкция полифениленоксидов, полученных на основе фенола, о-крезола и 2,6-диметилфенола, зависит от строения элементарного звена и от степени полимеризации. Термодеструкция ПФО в вакууме при 300-450 °С сопровождается образованием газообразных (Н2, СО, СО2, СН4, СН3С1, С2Не) и нелетучих продуктов деструкции [329], представляющих собой ароматические соединения со структурой Аг—О—Аг. Авторы [329] предлагают следующую схему тер-модеструкцик ПФО с образованием бензильных радикалов [c.96]

Таким образом, схема образования СО2 при термической деструкции полифениленоксида, предложенная Эйлерсом, недостаточно обоснована и может рассматриваться только как один из способов конструирования СО2 из макромолекулы, в которой атом углерода связан только с одним атомом кислорода. [c.160]

При исследовании поликонденсации п-бромфенолята калия и регулирования длины цепи олигофениленоксида определяли 109] молекулярную массу получаемых продуктов по гидроксильным группам, если молекулярная масса не превышала 600, и по содержанию брома при молекулярной массе до 1690. Гидроксильные группы определяли ацетилированием продукта с последующим омылением сложноэфирных групп, а содержание брома — по методу Шенигера. Влияние условий синтеза на устойчивость полифениленокоида к термоокислительной деструкции [117] оценивали по потере в массе полимера на воздухе при 350 X на весах Мак-Бена, по содержанию нерастворимой фракции в полифениленоксиде, прогретом при 170 °С, а также по изменению прочностных характеристик пленок в процессе длительного нагревания при 150 X. [c.142]

Деструкция замещенных полифениленоксидов на воздухе начинается при 200—300 °С, полифениленоксидов с др. мостиковыми группами, за исключением полиметиленовых,— при 400°С. Поли-и- и поли-ж-фе-ниленоксиды не разлагаются на воздухе до 350 °С. При кратковременном нагревании на воздухе при темп-рах начала окислительной деструкции все линейные ароматич. П. п., имеющие алкильные группы, образуют [c.65]

При исследовании термической деструкции полисульфонов и полисульфонатов обнаружено сходство процессов их распада с полифениленоксидами на начальной стадии образуются в значительных количествах продукты распада мостичных и боковых групп, а на глубоких стадиях превращения превалируют продукты распада ароматических ядер. [c.55]

Нестабилизированиый поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксид и его смесь с полистиролом не различаются по стойкости к термоокислительной деструкции (рис. 5.15), для них характерно одинаковое поглощение кислорода в интервале температур 60—140°С [415]. Более высокой стойкостью отличаются негорючие смеси полимера с полистиролом, а также их смеси со стабилизатором. В противоположность чистому поли-2,6-диметил-1,4-фениленоксиду его смеси с полистиролом не структурируются в процессе термоокисления происходит только деструкция. Это объясняется тем, что не может происходить рекомбинация радикалов полифениленоксида. [c.215]

Проведены [2175—2177] исследования термической деструкции различных полимеров с фениленовыми звеньями в цепи поли-фениленов, полифениленоксидов и серосодержащих полиариле-нов и полиарилатов. [c.453]

Таким образом, введение в цепь полифениленоксидов сульфоновой группы является причиной того, что на более ранних стадиях термической деструкции в полимере образуются сшитые структуры. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология