Деструкция фотоокислительная

В процессе переработки и при эксплуатации изделий из полимерных материалов последние подвергаются, как правило, механическому тепловому, радиационному и другим видам воздействия одновременно. В этом случае протекают реакции деструкции различного типа. Например, часто полимер одновременно окисляется и нагревается (термоокислительная деструкция) свет катализирует реакции химической деструкции (фотоокислительная деструкция) и т. д. [c.45]

Полимеры с системой сопряженных связей по той же причине могут ингибировать термо- и фотоокислительную деструкцию. [c.412]

В атмосферных условиях основной причиной старения лакокрасочных покрытий является солнечная радиация, вызывающая протекание процессов фотоокислительной деструкции высокомолекулярных пленкообразователей. [c.95]

Наиболее интенсивному воздействию солнечного излучения подвергаются поверхностные слои покрытий, поэтому их разрушение обусловлено в основном процессом фотоокислительной деструкции, ускоряющейся при одновременном действии влаги [91]. [c.95]

С осторожностью следует применять для укрепления древесины полиуретановые смолы. При пропитке этими смолами достигается практически полное объемное заполнение древесины. Модифицированная полиуретанами древесина становится жесткой и хрупкой, наблюдается подтягивание смолы к поверхности, сжатие волокон и развитие микротрещин. Низка стойкость полиуретанов к фотоокислительной деструкции. Введение в смолу отвердителей позволяет за 1—2 сут достичь укрепляющего эффекта, без отвердителей отверждение может длиться несколько месяцев, но при этом практически не происходит усадки. [c.116]

В результате развития окислительных процессов в хлорированных полимерах образуются кислородсодержащие группировки, некоторые из которых дополнительно облегчают фотохимическое разложение полимера. Таким образом, фотоокислительный процесс деструкции хлорированного полимера можно представить как сопряженный процесс реакций дегидрохлорирования и окисления, развивающийся по радикально-цепному механизму. [c.55]

В присутствии кислорода резко возрастает скорость деструкции натурального каучука под влиянием ультрафиолетового света, происходит фотоокислительная деструкция. Облучение ускоряет окислительную деструкцию каучуков и резин значительно больше, чем нагревание. При действии естественных погодных условий полиэтилен разрушается в течение 2—3 лет в темноте при обычной температуре он совсем не деструктируется. [c.637]

Рис. 1.284. ИК спектры отражения с Фурье-преобразованием отвержденной эпоксидной смолы на основе диглицидилового эфира бисфенола А 1 — исходный образец 2 — образец после фотоокислительной деструкции при комнатной температуре в течение трех дней на воздухе 3 — разностный спектр (/—2). Пленка получена из раствора в ацетоне на алюминии [384].

Газовая хроматография применяется как метод исследования и других типов деструкции полимерных систем (например, фотоокислительной [55а], механической [556] и др.). [c.187]

В реальных условиях фотодеструкция происходит в присутствии кислорода. При этом наблюдается окисление полимера под действием света. Подробнее о фотохимич. Д. см. Фотоокислительная деструкция. [c.344]

Повторная переработка пленок после их использования в теплицах сильно зависит от начального строения полимерных материалов и условий переработки. Такие пленки содержат небольшие количества низкомолекулярных соединений, образующихся, возможно, при фотоокислении молекул ПЭ и поглощении удобрений и остатков пестицидов. Подобных соединений содержится немного и поэтому их присутствие не препятствует рециклингу материалов. Свойства вторичных материалов ухудшаются по мере роста циклов экструзии, но особенно с увеличением степени фотоокислительной деструкции. Однако механические свойства использованной и повторно переработанной пленки остаются весьма неплохими даже после многих циклов экструзии и материал еще может быть использован для различных применений [53]. [c.265]

Фотостарение — см. Фотохимия, Фотоокислительная деструкция. Фотодеструкция. [c.243]

Ниже рассматриваются нек-рые характерные фотохимич. реакции полимеров. О деструктивных фотохимич. процессах см. Фотодеструкция, Фотоокислительная деструкция. [c.387]

В настоящее время в литературе имеется сравнительно большое число работ по изучению механизма фотоокислительной деструкции полиолефинов. К сожалению, большинство из них посвящено полиэтилену высокого давления, в связи с чем не представляется возможным провести какое-либо сопоставление между отдельными типами этого класса полимеров. Однако общая картина фотоокисления [c.120]

В случае фотоокислительной деструкции полимеров, как показывает анализ методами ИК-спектроскопии пропускания и МНПВО, процесс также наиболее интенсивно протекает в поверхностном слое [44, 63]. Об этом, в частности, свидетельствуют приведенные на рис. 15 данные, характеризующие кинетику накопления кислородсодержащих продуктов у поверхности (кривая /) и в объеме (кривая 2) пленки СКЭПТ при ее УФ-облучении на воздухе [44]. [c.231]

При изучении фотоокислительной деструкции полиарилата Ф-2 при температурах 30 и 55 °С и различных давлениях кислорода обнаружено , что газообразными продуктами деструкции являются только СО и СО2, при этом основную часть газов (около 99%) составляет двуокись углерода. [c.91]

Полифениленоксид имеет высокую термостойкость. В зависимо-. сти от способа получения он способен выдерживать нагрев при 350 °С в течение 4 ч без потери в массе [246]. Без нагрузки изделия из него выдерживают температуру до 200 °С. Однако уже при 125—150 °С наблюдается термо- и фотоокислительная деструкция, которая приводит к накоплению в полимере низкомолекулярных веществ, способных мигрировать в окружающую среду. Выделение летучих веществ, среди которых основными являются фенол, формальдегид, метиловый спирт и окись углерода, начинается при 100 °С [247, 248]. [c.222]

Полимеры с системой сопряженных связей по той же причине могут ингибировать термо- и фотоокислительную деструкцию. Эти полимеры могут также играть видную роль в раскрытии механизма некоторых очень важных биологических процессов (биосинтез, процессы, связанные со зрением, и др.), протекающих с активированным переносом электронов. [c.486]

В последние годы значительное внимание уделялось развитию и совершенствованию аппаратурного оснащения лаборатории. Разработан ряд технических заданий на приборы и аппаратуру для изучения старения пластмасс в различных напряженных состояниях. Проводилась работа по совершенствованию методов измерения интенсивности УФ-радиации, температуры образцов при лабораторных и естественных испытаниях. Накоплен экспериментальный материал, показывающий, что наряду с ранее рассмотренными процессами термо-и фотоокислительной деструкции, в термопластах происходят изменения структуры, которые в значительной степени развиваются уже на ранних стадиях старения и должны учитываться при выборе режима ускоренного старения. [c.257]

Особой каталитической активностью отличаются вторичные амины, в частности фепил-р-нафтиламин. Замещение подвижного атома водорода в аминогруппе значительно снижает склонность аминов к сенсибилизации. Следует сказать, что использовать классические антиоксиданты нри фотоокислительной деструкции в отсутствие светостабилизаторов нецелесообразно [61, 93]. Антиоксиданты особенно эффективны в процессах, где скорость инициирования мала, а реакционные цени длинные, что характерно при термическом окислении и не соблюдается при фотоокислительной деструкции и коротких кинетических цепях. Показано, что длина цепи при фотоокислении полиэтилена равна только десяти. Это означает, что антиоксидант в условиях фотоокисления расходуется очень быстро и не успевает защитить материал [93]. Необходимо еще учитывать фотохимическое разрушение антиоксиданта и его ограниченную подвижность в твердой фазе. [c.90]

Наиболее полно механизмы фотоокислительной деструкции изучены на примере полиолофинов. Установлеио, что деструкция полипропилена начинается с образования гндропсроксидов [c.212]

При фотоокислительной деструкции лигнииа, по-видимому, а-карбонильная группа действует как сенсибилизатор, который активирует кислород и превращает его в сииглетное состояние. Предполагаемый механизм реакции образования феноксильных радикалов в лигнине с участием кислорода показан на схеме 13.7 [10]. Экспериментальное сравнение скоростей реакции в атмосфере азота и на воздухе показало, что кислород гасит возбужденную -карбонильную группу и фенол дегидрируется возбужденным кислородом [10. Присутствие ионов металлов может ускорять образование феноксильных радикалов [59]. [c.288]

Газотермическив способы, использующие порошковую технологию нанесения покрытий, имеют ряд существенных преимуществ перед остальными, однако прогресс в этой области сдерживается низким ассортиментом порошковых полимерных и особенно композиционных материалов специального назначения с повышенными химической стойкостью, адгезией, термо- и фотоокислительной деструкцией и т.п. [c.180]

Д. п. зависит от размера, строения и химич. природы макромолекул, а также от физич. состояния полимера, наир, скорость фотоокислительной инициированнон светом деструкции полимеров в аморфном состоянии ировышает скорость деструкции кристаллич. полимеров. [c.533]

Нами аналогичная релаксация <Т5 наблюдалась при изучении смачиваемости каучука СКЭПТ-40, поверхность которого предварительно подвергалась фотоокислительной деструкции [44. Образующиеся в составе макромолекул при фотоокислении кислородсодержащие группь вызывают значительный рост аз полимера. Однако после прекращения УФ-облучения, как видно из рис. 9, 05 быстро снижается и достигает значения, свойственного исходному неокисленному СКЭПТ. Причем анализ полученных с помощью [c.223]

Как полагают авторы , механизм фотоокислительной деструкции ПЭТФ не отличается от известных механизмов окисления полимеров при воздействии ионизирующих излучений . [c.88]

СТАРЕНИЕ ПОЛИМЕРОВ — процесс, при к-ром под влиянием различных факторов изменяется состав и структура полимерных молекул. В результате старения обычно ухудшаются механич. и электрич. свойства полимеров. Различают два вида С. п. — деструкцию, нри к-рой длинные цепочки полимерных молекул расщепляются, и структурирование — образовапие трехмерного полимера (см. Структурирование поли.черов). С. п. при высоких темн-рах в отсутствии кислорода обычно паз. термич. деструкцией. С. п. значительно ускоряется в присутствии кислорода или воздуха. 0к1гсление полимера может инициироваться под влиянием тепла (термоокислительная деструкция) и света (фотоокислительная деструкция). Деструкция под влиянием Y-лyчeй носит название радиационной, а под действием механич. сил (напр., ири вальцевании) механохимической. Часто С. п. развивается под влиянием различных агрессивных жидкостей или газов, нанр. кислот, щелочей и газообразного хлора. Во всех случаях деструкция может сопровождаться структурированием. При деструкции мол. вес полимера надает, а при структурировании возрастает. [c.510]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология