Акабори

Вулканическая деятельность во всех ее проявлениях играла в этом отношении выдающуюся роль. Обогащая обширные зоны поверхности, в том числе и те, которые граничили с водоемами, соединениями металлов, вулканы способствовали развитию каталитических реакций. Вещества, выбрасываемые во время извержений, получаются в активном состоянии это, например, оксид кремния (IV) в форме высокопористой массы —пемзы, образующейся при застывании кислых лав (ее пористость достигает 80%) и др. Другой важной породой, которая могла функционировать и как адсорбент, фиксирующий на своей поверхности разнообразные частицы, и как катализатор, является глина. Глины относят к числу древнейших пород. Глинистые минералы (например, монтмориллонит) имеют пластинчатое строение силикатные слои, максимальное расстояние между которыми равно приблизительно 1,4 нм, разделены слоями молекул воды толщина этих слоев может изменяться в широких пределах. Глины обратимо связывают катионы и таким образом могут служить в качестве регулятора солевого состава окружающей водной среды. Скопление органических веществ на поверхности глинистых минералов, возможно, сыграло решающую роль в появлении предбиологических структур и возникновении жизни (Д. Бернал). По Акабори, из формальдегида, аммиака и циановодорода в абиогенную эру образовался амино-ацетонитрил, который подвергался гидролизу и полимеризации на поверхности глин, образуя вещества, близкие к белкам. Акабори показал, что нагревание аминоацетонитрила с кислой глиной ведет к появлению продукта, дающего биуретовую реакцию (реакция на белок). Твердые карбонаты, которые входят в большом количестве в состав земной коры, вероятно, катализировали процесс образования углеводов. Гидроксид кальция также может служить катализатором в таких процессах. Исходным веществом для синтеза углеводов служит формальдегид. Прямым опытом доказано (Г. Эйлер и А. Эйлер), что гликолевый альдегид и пентозы получаются из формальдегида в присутствии карбоната кальция. Схему образования углеводов из простейших соединений предложил М. Кальвин. [c.377]

Гидразинолиз — метод Акабори. [c.513]

Восстановление а-аминокислот или их эфиров в аминоальдегиды амальгамой натрия получило название реакции АКАБОРИ [c.87]

На этой стадии синтеза использован видоизмененный метод Акабори [1]. [c.379]

Молекула белка заканчивается с обоих концов остатками аспарагиновой кислоты (расщеплению по Акабори подвергалась проба в 3мг, аспарагиновая кислота была идентифицирована в виде динитрофенильного производного). [c.700]

Акабори реакция. Гидразина сульфат. [c.631]

Треонин можно получить нитрозированием ацетоуксусного эфира и последующим восстановлением над платиновым и палладиевым катализатором. Реакция протекает в две стадии. Сначала нитрозогруппа восстанавливается до аминогруппы, затем в более жестких условиях кетонная группа превращается в гидроксильную. Но наиболее удобным методом в настоящее время является метод, предложенный в 1958 г. японским ученым Акабори. Он остроумно использовал реакцию синтеза треонина, происходящую в живом организме, а именно альдольную конденсацию ацетальдегида с глицином. При взаимодействии медного комплекса глицина с ацетальдегидом образуется медная соль треонина, которую разлагают соляной кислотой или сероводородом. Существенно, что главным продуктом реакции является треонин, а не аллотреочин. [c.450]

Аминокислоты, полученные в экспериментах Миллера, представляли собой рацематы. Более того, только рацемические аминокислоты были обнаружены в Мерчисонском метеорите, упавшем в Австралии в 1969 г. Каким образом сложные молекулы приобрели оптическую активность Существует несколько различных гипотез по этому поводу. Акабори [46] предложил следующие превращения при синтезе сложных полипептидов, которые были подтверждены экспериментально [c.185]

Другой известный ныне путь абсолютного асимметрического синтеза — проведение каталитических реакций на оптически активном кварце (см. стр. 153). Имеются и данные о преимущественной адсорбции на порошке оптически активного кварца одного из оптических антиподов кобальтового комплекса этилендиамина и аминокислот. Участие асимметрических поверхностей минеральных катализаторов допускает Акабори [39] при возможном создании хиральных полипептидов из формальдегида, аммиака и синильной кислоты [40], хотя экспериментально в проведенных синтезах зафиксировать оптическую активность не удалось. [c.657]

Перспективный способ получения оптически активных веществ— проведение реакций (главным образом гидрирования) в присутствии катализаторов, обладающих асимметри-зующим действием. Серию подобных синтезов выполнил японский исследователь Акабори в 50-х годах он использовал в качестве асимметрического катализатора палладий, нанесенный на фиброин шелка [c.152]

Японский химик Акабори (1952) предложил способ определения С-концевого (карбоксильного) остатка аминокислоты. Пептид или бе-ЛО К нагревают 10 ч с безводным гидразином при 105 °С. При этом все аминокислоты, кроме С-концевой, превращаются в соответствующие гидразиды, которые отделяют от С-концевой аминокислоты в виде бензилиденовых производных. Применение метода иллюстрируется на примере анализа трипептида [c.691]

Из уравнений (V.283) —(V.292) получают функциональную зависимость диэлектрической проницаемости и электропроводности. Например, Сигиура, Кога и Акабори (1964) рассчитали 8 как [c.355]

Б. Другие реакции присоединения. Макоша и Лудвиков [ 134,135] сообщили, что дибензо-18-краун-6 действует как межфазный катализатор в реакции Дарзана, представленной на схеме (4.94). Акабори с сотр. [ 152] использовал кра-ун-эфиры и криптанд в качестве межфазных катализаторов бензоиновой конденсации. Накабаяши и сотр. [ 153] обнаружили, что в присутствии краун-эфира становится возможным получение тиоэфира по реакции (4.96), и предположили, что это связано с активацией иона НРЬ5 путем комплексообразования протона тиола с краун-эфиром. [c.243]

С тех пор как Паули и Шван (1959) предложили строгий метод анализа результатов диэлектрических измерений таких систем, появилось достаточно много сообщений об экспериментальных исследованиях суспензий биологических клеток. Так, суспензии печеночных митохондрий исследовали Паули, Пакер и Шван (1960), пневмококков — Паули и Шван (1906), интактных дрожжей — Кога и Акабори (1964), неплотных дрожжей — Сугиура и Кога (1965а) и разрушенных дрожжей — Сугпура и Кога (1965Ь). [c.382]

Предложен также химический метод Акабори (8. АкаЬог ), который основан на гидразинолизе полипептида [c.54]

Срюди химических методов определения С-концевых аминокислотных остатков заслуживают внимания метод гидразинолиза, предложенный С. Акабори, и оксазалоновый метод В. Матсуо. В первом из них при нагревании пептида или белка с безводным гидразином при 100 — 120 °С пептидные связи гидролизуются с об- [c.38]

Абдергальден 266, 1036 Адамс 491, 67Ь, 972, 1061, 1144 Адлер 548 Айди 626 Акабори 385 Акри 33 [c.1149]

Из химических методов определения С-концевой аминокислоты наибольшее значение имеет метод Акабори [99]. При кипячении с безводным гидразином (100 °С, 5 ч) все аминокислоты, за исключением С-концевой, превращаются в гидразиды. Отделение значительного избытка гидразидов аминокислот осуществляется реакцией с изовалериановым (или другим) альдегидом. Можно также смесь, полученную непосредственно после гидразинолиза, обработать динитрофторбензолом и после подкисления выделить ДНФ-аминокислоту. [c.368]

По некоторым данным, при применении палладия и подходящих акцепторов дегидрирование можно осуществить при температурах, значительно более низких, чем в опытах Адкинса. После испытания нескольких акцепторов для дегидрирования тетрагидрогармана (XXXIX) Акабори и сотр. [97, 98] остано- [c.354]

Альдольная конденсация ароматических альдегидов и аминокислот с последующим декарбаксилнрованием, приводящим к а-аминоспиртам. получила название реакции АКАБОРИ [c.25]

Акабори [1] провел восстановление урокановой кислоты 2,3%-ной амальгамой натрия в присутствии избытка водной уксусной кислоты. Хлористоводородная соль плавится при 83°. [c.380]

Треонин может быть получен альдольной конденсацией ацетальдегида с медной солью глицина (Акабори). Ион меди, связанный с аминогруппой служит здесь не только заш,итой аминогруппы, но и протонизирует водороды а-метиленового звена (так как в медном комплексе азот приобретает [c.498]

Нагревание пептида с гидразином (Акабори, 1952 г.). Приэтом все а-аминокислоты за исключением С-концевой а-аминокислоты превращаются с расщеплением пептидных связей в гидразиды. С-Концевую а-аминокислоту при действии раствора едкого натра можно выделить из полученной смеси и затем идентифицировать. , [c.652]

Акабори и Отоми [ 1051 осуществили реакцию этерификации (4.63) посредством межфазного катализа (твердая фаза - жидкость), используя криптанд [ 2, 2, 2]. Для дизамещенных соединений выход уменьшался. Так, выход пропионового диэфира из Дибромпропана составлял лишь 11%. [c.234]

Акабори и сотр. [ 231, 232] изучили активность при межфазном катализе реакций замещения различных "осьминогообразных" молекул. Исследовано соединение 170, в котором концевыми группами служили ОСН и Другое соединение, в котором шесть цепей в соединении 170 представляли собой полиэфиры с концевыми группами ОСИ или ОС Н, 3. Монтанари с сотр. [ 2331 по-.лучили "осьминогообразную" молекулу с триазиновым ядром и тремя или [c.258]

Внутримолекулярное взаимодействие нитрильной и аминогрупп (1987) -- [ c.32 ]

Именные реакции в органической химии (1976) -- [ c.9 , c.10 ]

Газовая хроматография - Библиографический указатель отечественной и зарубежной литературы (1952-1960) (1962) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология