Диаграмма плавления

Рис. 1. Диаграммы плавления истинных рацематов.

На рис. 64 представлена диаграмма плавления (или кристаллизации) для компонентов А и В, которые взаимно не растворимы в твердом состоянии [31]. Точки а н Ь соответствуют температурам плав- [c.159]

Употребляемое иногда название рацемические смеси неточно. В большинстве случаев рацематы являются не простыми смесями, а молекулярными соединениями оптических антиподов. Эти истинные рацематы имеют свои физические константы (температуры плавления, плотности, растворимости), отличные от констант оптических антиподов. При изучении диаграммы плавления истинный рацемат ведет себя как индивидуальное вещество с резкой точкой плавления добавление к нему любого из оптических антиподов загрязняет рацемат — снижает температуру плавления и делает ее нерезкой. Характерная диаграмма плавления рацемата приведена на рис. 22. Изображены диаграммы плавления двух рацематов у одного из них (А) точка плавления лежит ниже точки плавления антиподов, у другого (Б) соотношение температур плавления обратное. [c.51]

Диаграммы плавления строят на основе так называемого термического анализа. Как правило, измеряют кривые охлаждения расплавов различного состава и записывают температуру расплава как функцию времени. Если начинается выпадение кристаллов из расплава или кристаллизация расплава в целом, это становится заметным по изломам или остановкам на кривой охлаждения. Остановке на кривой охлаждения соответствует постоянство температуры в течение некоторого времени. [c.289]

Диаграммы давления пара и диаграммы плавления [c.284]

Рассмотренная диаграмма — пример лишь одного типа диаграммы плавления. Известны разнообразные системы, которым соответствуют более сложные зависимости и которые, однако, здесь не обсуждаются. Упомянем кратко лишь е ще одну диаграмму для системы, где образуются смешанные кристаллы или сплавы при любом соотношении компонентов. [c.288]

Диаграммы плавления рацематов. [c.51]

Рацемические формы могут существовать и в виде конгломерата, т. е. простой смеси кристаллов право- и левовращающего антиподов. Характерная диаграмма плавления для этого случая приведена на рис. 23. [c.51]

В данном разделе будет рассмотрено несколько тройных диаграмм плавления. На рис. 5.40,а показан простейший тип диаграмм с тремя бинарными эвтектиками и всего одной тройной эвтектикой. В системе, приведенной на рис. 5.40,6, образуются интермолекулярное соединение и две тройные эвтектики. На рис. 5.40,в даны двойные и тройные диаграммы системы нафталин— дифенил—дибензил, поведение которой почти соответствует идеальному. [c.297]

Диаграмма плавления конгломерата. [c.52]

Диаграммы плавления позволяют различать, каков в каждом конкретном случае тип рацемической модификации. Это имеет значение в одном из методов определения конфигурации. [c.52]

Принцип использования квазирацематов для определения конфигурации заключается в следующем. Если смешать антиподы двух близких по химической природе веществ, то между ними может (но не обязательно должно ) образоваться молекулярное соединение — квазирацемат, диаграмма плавления которого будет напоминать диаграмму плавления настоящего рацемического соединения. Таким образом, выявляя характер диаграммы плавления, можно сделать вывод, были ли смешанные вещества антиподами или нет и, если [c.216]

Диаграмма плавления рацемата. [c.217]

Как и истинные рацематы, квазирацематы могут иметь различную прочность, что находит отражение на диаграмме плавления. Типичные кривые для прочного и непрочного истинных рацематов, образуемых ( + )- и (—)-формами этил- [c.218]

Диаграммы плавления этилксантогеновых производных яблочной (XL) и меркаптоянтарной (XLI) кислот. [c.220]

Такие точки иногда получаются и на полных диаграммах плавления двухкомпонентных систем (рис. 60). Они свидетельствуют об образовании прочных химических соединений, плавящихся без диссоциации. Эти точки называются сингулярными. Если вещество при плавлении частично диссоциирует, то получается плавный максимум. [c.130]

Рвс. 3.5. Типичная диаграмма плавления рацемического соединения (а) и принцип определения энантиомерного состава методом ДСК (б) [28] (с разрешения изя-ва). [c.37]

Хотя для идеальных смесей расчеты легко выполнимы, полученными результатами следует пользоваться осторожно, поскольку поведение многих смесей существенно отличается от идеального. Например, приведенные выше расчеты не обнаруживают наличие некоторой смешиваемости твердых фаз, хотя в действительности в некоторых случаях органические системы могут ее проявлять. На рис. 8.5 сравниваются экспериментальные и расчетные диаграммы плавления. Пока мы не располагаем таким методом, который позволял бы исходя из молекулярной структуры решать, насколько близка какая-либо конкретная смесь к идеальной, так как даже смеси изомеров могут быть неидеальными примером сказанному служат системы 2 и 3, приведенные в задаче 8.16. Лучшими методами [c.419]

Три диаграммы плавления бинарных смесей мета-, орто- и пара-изомеров хлорнитробензола. [c.428]

Использование как ДТА, так и ДСК дает одинаковые конечные результаты, хотя по некоторым утверждениям последний метод является более точным. Термограммы, полученные в стандартных условиях, являются в высшей степени характерными опубликованы каталоги обоих видов термограмм. Эти методы особенно эффективны для выявления примесей в чистых веществах и для снятия характеристик смесей и полимеров. ДСК применяется для определения диаграмм плавления (см., например, рис. 12.19). Масса требуемой пробы измеряется в миллиграммах, а для построения простой диаграммы, подобной показанной на рис. 12.19, и для определения изменений энтальпии при переходе достаточно нескольких часов работы. [c.553]

Максимум или минимум на диаграммах плавления соответствует кристаллизации и плавлению без изменения состава. Правая и левая часть таких диаграмм используются для определения температур и составов так же, как и диаграмма на рис. 14. [c.68]

Равновесие между твердой двухкомпонентной системой и ее расплавом также можно описать при помощи диаграммы. Нан более часто используют диаграмму плавления в координатах температура — мольная до- [c.287]

При смешении оптических антиподов одного и того же вещества могут возникать системы трех типов конгломерат, рацемическое соединение и псевдорацемические смешанные кристаллы. Каждая из этих трех типов систем имеет характерные диаграммы плавления (см. стр. 51). Напомним, что рацемическое соединение — это молекулярное соединение -обоих антиподов. Являясь химическим соединением, рацемат обладает определенными физическими константами, отличными от соответствующих констант антиподов. В частности, для него характерна определенная точка плавления (рис. 28), которая может быть как выше, так и ниже точки плавления антиподов. [c.216]

Квазирацемат (или псевдорацемат)—это молекулярное соединение, отличающееся от подлинного рацемата лишь не очень большим изменением структуры одного из компонентов. Иными словами квазирацемат это подобное рацемату молекулярное соединение, которое образуют оптические антиподы разных (но родственных) веществ. Квазирацемат дает диаграмму плавления, напоминающую диаграмму плавления истинного рацемата. [c.216]

Диаграммы плавления рацемата ОЬ-миндальной кислоты XXXVI (Л) а условное изображение диаграммы плавления чистой (+)-миндальной кислоты [или —)-антипода. [c.218]

Диаграммы плавления смесей (+)- ы )-форм этилксантопропионовой кислоты (А, непрочный рацемат) и (+)- и (-)-форм этилксантомасля-ной кислоты Б, прочный рацемат). [c.219]

Диаграммы плавления смесей этилксантогеновых производных яблочной (XL) и тиоянтарной (XLI) кислот имеют менее четкий характер (рис. 33). Все же можно установить, что квазирацемат образуется при смешении производных кислот противоположного знака вращения. Это дает право, основываясь на известной конфигурации яблочной кислоты, записать и конфигурацию тиоянтарной [c.220]

В конденсированных системах с двумя компонентами имеются две независимые переменные состав х и температура Т, поэтому диаграмма состояния может изображаться на плоскости. В простейшем случае диаграмма плавления двухкомпонентной системы имеет вид, представленный на рис. 56. [c.125]

Рассмотрим диаграммы состояния бинарных сплавов в случаях образования твердых растворов, причем начнем с более простого случая неограниченной растворимости, например, в сплавах золота с серебром. Диаграмма плавления имеет вид, показанный на рис. 63. Она аналогична диаграмме температура кипe ия — [c.133]

Точки а, Ь, с соответствуют температуре плавления чистых компонентов А, В, С. Грани треугольной призмы представляют собой диаграммы плавления бинарных сплавов А—В, В—С, С—А. Точки й, р и е — двойные эвтектики. Линия йд, идущая от грани АаЬВ внутрь призмы, показывает температуру, при которой в равновесии с расплавом существуют кристаллы веществ Л и В. Аналогично линии рд и ед дают температуры, при которых в равнове- [c.140]

Образование молекулярных соед. возможно также при смешении энантиомерных форм родственных соед., напр. (-1-)-хлорянтарной и (— )-бромянтарной к-т. Подобные рацемич. соед. иаз. квазирацематами. Их диаграммы плавления сходны с диаграммами истинных Р., но обе половины кривой состояния уже не симметричны и максимум может и не соответствовать энантиомерному составу 1 1. Образование квазирацематов используют для определения конфигурации молекул (метод квазирацематов). Метод заключается в том, что по характеру диаграммы плавления смеси двух в-в определяют, являются ли они энантиомерами или нет, и, если конфигурация молекул одного из в-в известна, устанавливают конфигурацию молекул вторюго. Об образовании квазирацематов можно судить тагже по ИК спектрам и рентгенограммам, к-рые, как и у истинных Р., отличны от спектров и рентгенограмм простых смесей двух в-в. [c.199]

Индивцдуальные энантиоморфные формы - энантиомеры - отличаются знаком оптич. вращения. При кристаллизации они дают рацемич. соед., твердые р-ры либо рацемич. смесь - конгломерат (см. Рацематы). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавления чистых энантиомеров (на диаграмме плавления - эвтектич. минимум). Часто энантиоморфные кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную. В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил энантиоморфные кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр. пример мех. разделения энантио-морфных кристаллов - расщепление кристаллов гептагели-цена. С помощью энантиоморфных кристаллов, гл. обр. оптически активного кварца, можно осуществить абсолютный асимметрический синтез. [c.480]

Рассмотрим диаграмму состояния рис. 13 для системы Т — Ж, т. е. диаграмму плавления или диаграмму кристаллизации, поскольку каждая температура плавления является и температурой кристаллизации. Точки а ]л Ь соответствуют температурам плавления чистых веществ Л и В, т. е. однокомпонентным (й=1) двухфазным (ф = 2) системам, для которых при = onst на равновесие влияет только один внешний параметр — температура, т. е. п=1. Система безвариантиа С=1-Ы—2 = 0 т. е. нельзя изменять температуру, не изменяя число фаз. [c.64]

Для обнаружения таких непрочных продуктов присоединения, которые невозможно выделить, целесообразно использовать метод снятия диаграмм плавления. Для органических веществ Рейнбольд [16] разработал удобный метод, который Лангенбек и Рим применили к системам дибензтиазолдисульфид -Ь + сера и динафтотиазолдисульфид + сера. В обеих системах были получены четко выраженные максимумы точек плавления, которые свидетельствовали о появлении соединений дисульфидов с 2, а также примерно с 20—25 и 80—100 атомами серы. Напротив, в случае дифенилдисульфида и динафтилдисульфида были получены лишь очень плоские и скрытые максимумы. Таким образом, эти соединения, не являющиеся ускорителями, также дают только очень непрочные соединения серы. [c.147]

Вероятно, самым простым и элегантным методом установления абсолютной конфигурации является метод образования квазирацематов, который был изучен и развит Фредга. Подробный обзор по этому методу был опубликован [418], и поэтому достаточно напомнить, что этот метод основан на образовании молекулярных соединений в соотношении 1 1 между изостерами. Такие квази-рацемические соединения легко обнаруживаются по диаграмме плавления, имеющей максимум при соотношении 1 1, если два изостера имеют противоположную абсолютную конфигурацию. Используя этот метод, удалось провести корреляцию многих терпенов и аминокислот. [c.701]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология