Формы энантиоморфные

Разделение ее на энантиоморфные формы может быть осуществлено с помощью цинхонина. Этерификация ( + )-миндальной кислоты /-ментолом протекает быстрее этерификации (—)-миндальной кислоты. [c.672]

Основным условием оптической активности вещества (на молекулярном или кристаллическом уровнях) является то, чтобы структура данной молекулы или кристалла не была совместимой со своим зеркальным изображением. Это свойство непосредственно связано с конкретным типом симметрии молекул или кристалла. Только отсутствие центра, плоскости и переменных осей симметрии у молекулы или кристалла приводит к оптической активности последних. Молекулярные структуры обладающие оптической активностью, называются асимметрическими. Отсутствие у асимметричных молекул перечисленных элементов симметрии допускает существование энантиоморфных молекул, соотносящихся между собой как правая и левая рука. Второе условие оптической активности связано с количественным соотношением в смеси двух энантиоморфных молекул правых [О] и левых (Ь). Если в смеси присутствует одинаковое количество Ь- и О-форм данной молекулы, то никакого оптического вращения наблюдаться не будет. [c.35]

В комплексе атомы и Л-, расположены симметрично йа одной прямой, а Н, Н и К"—в одной плоскости с атомом С. Благодаря равной степени вероятности удаления или Лз и получается рацемат. В случае же вальденовского обращения планарный промежуточный комплекс не имеет двух одинаковых заместителей, поэтому он, в зависимости от характера реагента, дает ту или иную энантиоморфную форму. Во многих случаях при вальденовских обращениях получаются и рацематы. [c.133]

В энантиоморфных формах расстояния между соответствующими атомными группами равны между собой. Поэтому отношения сродства между этими группами в обоих антиподах должны быть одинаковыми. Вследствие этого можно ожидать, что физические и химические свойства, обусловленные отношениями сродства в молекуле, у антиподов также не будут различаться. Это было подтверждено на бесчисленных примерах различных и /-форм, физические и химические свойства которых всегда оказывались идентичными. Различие в свойствах удается обнаружить лишь тогда, когда антиподы вступают во взаимодействие с другими оптически активными системами (стр. 136). [c.133]

Таким путем нельзя определить абсолютную конфигурацию вещества, но можно вещества, обладающие одинаковой совокупностью свойств, объединить в одну группу. Предполагают, что они обладают одинаковой пространственной конфигурацией. Обязательным условием для такого рода суждения о строении оптического изомера является совпадание полученных при исследовании различных физико-химических свойств результатов распределения энантиоморфных форм на две группы. [c.60]

Некоторые твердые тела, как, например, кварц и двойная сернокислая соль лития и калия, обладают способностью вращать плоскость поляризации света, только находясь в кристаллическом состоянии. Эти вещества образуют кристаллы, которые являются зеркальными изображениями друг друга и не могут быть совмещены. Другими словами, они относятся друг к другу так, как не имеющий плоскости симметрии предмет относится к своему изображению в зеркале. Точно такое же различие существует между формами правой и левой руки или между одинаковыми спиралями, закрученными в различные стороны. Такого рода кристаллы называются энантиоморфными кристаллами (рис. 17). [c.154]

Кристаллы низкотемпературного кварца чаще всего имеют призматический облик, который обусловлен наибольшим развитием граней гексагональной призмы /и 1010 , очень часто покрытых поперечной штриховкой (9). При наличии энантиоморфных форм легко устанавливаются левый (10) и правый 11) кристаллы кварца. На левых кристаллах наблюдаются грани левого тригонального трапецоэдра с 6151 и левой тригональной дипирамиды 2111 , а на правых — грани правого тригонального трапецоэдра 1с 5161 и правой тригональной дипирамиды х 1121 . Для определения правого и левого кварца необходимо в первую очередь отличить грани положительного ромбоэдра от граней отрицательного. Для этого следует пользоваться правилом грани /- 1011 лучше развиты по сравнению с 2 0111 , по крайней мере суммарная площадь граней 1011 почти всегда больше площади граней 0111 . Кроме того, на гранях х часто наблюдается штриховка, которая идет параллельно ребру с 1011 . [c.167]

Аминокислоты, у которых конфигурация относительно атома а-угле-рода такая же, как на приведенных выше формулах, называют Ь-ами-нокислотами. Аминокислоты, являюш,иеся зеркальным отображением Ь-аминокислот, называются О-аминокислотами. Ь- и О-формы одного и того же соединения называют его энантиоморфными формами или энантиомерами. [c.71]

Последняя стадия синтеза, заключается в восстановлении пиррольного кольца никотирина. Для этого сначала получают иодникотирин и восстанавливают его до дигидроникотирина, затем соединение монобро-мируют и вновь восстанавливают. Синтезированный таким путем /-никотин расщепляют при помощи винной кислоты на энантиоморфные формы [c.1063]

Предложен еще и такой метод, имеющий, правда, ограниченное применение мочевина, с ее симметричной молекулой, кристаллизуется в двух энантиоморфных формах кристаллов (как и кварц). Мы уже упоминали [c.392]

Проблема изомерии тесно связана с симметрией. В формулах I—IV X означает атом (Н или галоген) или группу (например, СНз), присоединенную ординарной связью. Формы типа I характерны для атомов О и 3, а II и IV — для атомов N и Р. В I два атома X не компланарны с двумя атомами О (3) молекула энантиоморфна, т. е. не может быть совмещена со своим зеркальным изображением она существует в левой и правой формах. Описание геометрии молекулы требует знания [c.70]

Равенство устанавливается совмещением при симметричных преобразованиях, поэтому каждая грань обладает некоторой симметрией кристаллографически равные грани обладают одной и той же степенью симметрии. Конгруэнтные многогранники совмещаются путем параллельного переноса, а энантио-морфные — путем отражения в Р. Среди энантиоморфных различают формы правые и левые, соответственно этому кристаллическое пространство может быть левым и правым. [c.59]

Типов простых форм 47, включая энантиоморфные. В каждой точечной группе симметрии семь типов простых форм. Одна из них общая, грани ее расположены косо к Р и 1 , остальные шесть форм частные. Многогранник, состоящий из кристаллографически неравных граней, называется комбинацией, или сложной формой. [c.59]

Самые простые формы энантиоморфного полиморфизма для полиморфов 1 и 2 кристаллического ПАВ представлены на рис. 5.3, а. Свободная энергия Гиббса для каждого полиморфа представлена в виде функции температуры. Данные кривые пересекаются в точке Гх 2 при температуре, соответствующей обратимому переходу кристаллического состояния. При этой температуре полиморф обратимо переходит либо в состояние 1, либо состояние 2, соответственно при понижении или повышении температуры. При температурах выше значения Г12 полиморф 1 является метастабильнъш по отношению к полиморфу 2. Часто такие обратимые переходы 1-2 кинетически затруднены при температуре Т1Д, а также являются необратимыми при температуре Т>Т12- Если кривые свободных энергий двух полиморфов не пересекаются ниже тем- [c.144]

Различают три вида неактивных систем 1) конгломераты — т. е. механические смеси кристаллов с1- и /-форм (химически между собой не соединенных) 2) рацематы — молекулярные соединения обоих антиподов и 3) псевдорацемические смешанные кристаллы, т. е. твердые растворы энантиоморфных форм, химически между собой не соединенных. [c.134]

Биохимическое расщепление основано на наблюдении Пастера, что грибки или бактерии, растущие в растворах рацемических соединений и питающиеся ими, почти всегда потребляют и разрушают лишь одну из обеих энантиоморфных форм, оставляя другую нетронутой. Таким образом, оказывается возможным выделение последней формы в чистом виде. Например, Peni illium glau um ассимилирует в растворе аммониевой соли d,/-винной кислоты только -форму и оставляет /-форму тот же грибок разрушает /-молочную, /-миндальную и /-аспарагиновую кислоты, а также /-лейцин. По-видимому, для того чтобы определенный микроорганизм мог ассимилировать какое-либо соединение, последнее должно обладать определенной пространственной конфигурацией представляется далее, что один и тот же грибок при одинаковых внешних условиях разрушает оптически активные формы с одинаковой конфигурацией. Однако грибок постепенно можно заставить ассимилировать и второй антипод. [c.135]

К а. м ф о р н ы е кислоты с1 и /) представляют собой оба энантиоморфных 1 ис-соединения (карбоксильные группы расположены по одну сторону циклопентанового кольца). Они имеют т. пл. 187°, удельное вращение 47,8° и образуют ангидриды. Изокамфорные кислоты 1 и /) представляют собой обе возможные транс-формы. Их температура плавления ниже, 17Г [а]д 48°. [c.793]

Важнейшим соединением этой группы является камфора, правовращающая модификация которой составляет основную часть камфарного масла, получаемого из камфорного дерева innamomum amphora). d-Камфора называется также японской камфорой. Значительно реже (в некоторых эфирных маслах) встречается левовращающая форма, матрикарий-ская камфора. Эти оптически деятельные формы являются антиподами. В молекуле камфоры имеются два асимметрических атома углерода однако из четырех теоретически возможных изомеров до сих пор удалось получить лишь обе энантиоморфные ч с-формы два других изомера, у которых ОДНО циклопентановое кольцо должно было бы быть сочленено в гралс-положении с другим циклопентановым кольцом, по-видимому, крайне неустойчивы нз-за напряжений, вызываемых такими пространственными искривлениями молекулы. [c.842]

Оптическая изомерия, формально аналогичная алленовой, наблюдается у бициклических систем типа свирана. Так, двузамещенный спиро[3,3]-гептан существует в двух энантиоморфных (зеркальных) формах. [c.121]

Энантиоморфные формы отличаются между собой по растворимости диастереоизомеров (солей оптически деятельных комплексов), содержащих в качестве аниона или катиона оптически активный кислотный остаток (тартрат-ион, бромкамфорсульфо-нат и т. п.) или положительно заряженный ион (например, катионы на основе стрихнина, бруцина и т. п.). [c.60]

ОПТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ, способность соед, вращать плоскость поляризации света. Такие соед. наз. оптически активными. Естественная О. а. присуща энантиомерам (см. Оптическая изомерия), находящимся в конденсиров, состоянии, р-рах нли парах, а также энантиоморфным формам кристаллов ахиральных молекул. Последние могут приобретать онтич, активность и в р-ре под действием хиральных р-рителей или магн, поля. Мера О. а.— оптич. вращен те а, к-рое измеряют при помощи поляриметров (см. Поляриметрия). [c.411]

ОПТЙЧЕСК.ЛЯ АКТЙВНОСТЬ, способность в-ва твердого, жидкого или газа-вращать плоскость поляризации проходящего через него света. Такие в-ва наз. оптически активными. Поворот происходит либо вправо (по часовой стрелке), либо влево (против часовой стрелки), если смотреть навстреч). ходу лучей света. О. а. обладают энантиомеры (см. Изомери.ч), а также энантиоморфные формы кристаллов (см. Энаитио.морфизм) ахиральных в-в при хиральном расположении их молекул в кристаллич. решетке (напр., кварц, мочевина). От этой естественной О. а. хиральных сред отличают наведенную O.a. ахиральных в-в, к-рая появляется в них в. магн. поле (Фарадея эффект) или при контакте с хиральными молекулами (эффект Пфейфера). [c.390]

Индивцдуальные энантиоморфные формы - энантиомеры - отличаются знаком оптич. вращения. При кристаллизации они дают рацемич. соед., твердые р-ры либо рацемич. смесь - конгломерат (см. Рацематы). Т-ра плавления конгломерата ниже т-ры плавления чистых энантиомеров (на диаграмме плавления - эвтектич. минимум). Часто энантиоморфные кристаллы можно различить визуально и даже разделить их вручную. В 1848 Л. Пастер впервые вручную под микроскопом разделил энантиоморфные кристаллы тартрата натрия-аммония. Совр. пример мех. разделения энантио-морфных кристаллов - расщепление кристаллов гептагели-цена. С помощью энантиоморфных кристаллов, гл. обр. оптически активного кварца, можно осуществить абсолютный асимметрический синтез. [c.480]

Расположение связей относительно атома серы в сульфониевых солях таких, как SAA" , не является планарным Кроме того, в этом случае отсутствует характерное для атома азота свободное вращение Следовательно, для таких соединений характер -но существование устойчивых энантиоморфных форм Биологически активной формой SAM является (—) изомер [c.463]

Во-вторых, в природе имеются энантиоморфные формы кристаллов, например кварца. Швабу удалось, нанеся никель на кристаллы кварца одной модификации, дегидрировать нормальный вторичный бутиловый спирт в метилэтилкетои так, что в остатке преобладал один из энантиомеров исходного бутанола, правда преобладание это и тут было невелико и выражалось лишь небольшой оптической активностью смеси (1а]о = = +0,13 ). А. П. Терентьев и Е. И- Клобуновский, нанеся щелочь на кристаллы правого кварца, провели цианэтилирование (стр. 328) метил-циклогексанона на этом катализаторе. Пол илась оптически активная смесь с небольпшм преобладанием правовращающего нитрила. Таким образом, и возможность первичного синтеза с преобладанием одного из энантиомеров на асимметрических кристаллах как катализаторах тоже доказана. [c.393]

При сочетании в одной структуре L-конфигурации 4-гидроксильной группы и D-конфигурации 5-гидрокс ильной группы образуются сильнейшие антивитамины энантиоморфная форма витамина С, D-аскорбиновая кислота III) и D-глюл o-a кopбинoвaя кислота (X I) [108, 258, 259]. [c.48]

При отсутствии энантиоморфных форм на кристаллах (/2) отличие индивидов правого кварца от левого осложняется. При равномерном развитии граней г 1011 и 2 0111 кристаллы приобретают псевдогексагональнуй симметрию (13) комбинация граней положительного и отрицательного ромбоэдров кажется пирамидой или дипирамидой. Это впечатление особенно усиливается тем, что преобладают одноконечные кристаллы кварца с головкой, вторым же концом кристалл прирастал к породе. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология