Спирановый ряд

Своеобразной представляется реакция превращения циклических пинаколинов в кетоны спиранового ряда, которая проходит через все перечисленные стадии [c.209]

Простые спирановые структуры называют по Байеру, обозначая в скоб Ках цифрами длину мостиков. Например [c.650]

В скобках указано число С-атомов меньшего крайнего цикла (5) (как и ранее, без учета спиранового С-атома), затем число С-атомов до следующего спиро-атома (1), число С-атомов другого крайнего цикла (7) и снова число С-атомов до первого спиро-атома (2). — Прим. ред. [c.110]

На примере соединения XI показана возможность возникновения молекулярной асимметрии спиранового типа с фосфором в качестве узлового атома [c.607]

Класс г —спирановые атомы и узловые атомы, принадлежащие 4 смежным кольцам. [c.656]

СПИРАНОВЫЕ, КОНДЕНСИРОВАННЫЕ И МОСТИКОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ, АНСАМБЛИ ЦИКЛОВ [c.104]

Спираны, имеющие только два алициклических кольца, называют, помещая префикс спиро перед наименованием углеводорода, имеющего соответствующее число С-атомов. Число С-атомов, связанных со спирановым атомом в каждом из колец, указывают цифрами, которые помещают в квадратных скобках между префиксом спиро и названием углеводорода. Цифры располагают в порядке возрастания и разделяют точкой. Например, [c.104]

Б). Вы ошиблись. Нумерацию вы начали с большого цикла, а не с малого. Следует начинать с С-атома малого цикла, соседнего со спирановым и находя-ш,егося ближе к метильной группе. Вернитесь и сделайте новую попытку. [c.105]

Точки используются внутри квадратных скобок для отделения друг от друга цифр в названиях спирановых и мостиковых соединений, например бицикло 12.2.0 ]гексан и спиро [3.41-октан. [c.140]

Таким образом, предположение авторов [6] о возможности промежуточного образования спирановых продуктов типа 45 в условиях реакции Бишлера-Напиральского получило дополнительное экспериментальное подтверждение. [c.487]

Спирановые соединения могут быть получены обычными методами циклизации, например [c.562]

Спирановые соединения, как правило, менее устойчивы, чем обычные алициклические соединения. Их циклы (малые) легче размыкаются под, действием сильных кислот, хлора, брома и др. [c.562]

Спирановые углеводороды по характеру распада очень похожи на соединения с конденсированной системой сочленения колец, что практически исключает возможность использования масс-спектрометрии для различия соединений этих двух типов. Наиболее вероятным первым актом диссоциации М+ конденсированных углеводородов является разрыв С—С-связи в месте сочленения колец или в месте присоединения заместителя. [c.35]

Названия соединений, в которых два карбоцикла объединены в спирановую систему, начинается префиксом спиро- , затем, после квадратных скобок, следует название углеводорода, содержащего суммарное число атомов углерода всей данной системы. В квадратных скобках содержатся цифры, указывающие число членов сперва меньшего цикла, затем, после точки — большего (общий спирановый атом углерода при этом не учитывается). Полная нумерация атомов молекулы начинается с ближайшего к спирановому атома углерода в меньшем цикле и идет по периметру молекулы. Так, соединение (30) называют спиро [4,5] декадиен-1,6, название соединения (31)—диспи-ро[5.1.7.2]гептадекан — служит примером распространения этого метода на более сложные случаи. [c.110]

Спирановая структура эритриновых алкалоидов может быть доказана химически расщеплением дигидроэризотрина бромцианом. При раскрытии цикла и ароматизации (отщепление СН3ОН) образуется основание с 9-членным азотсодержащим кольцом (промежуточно образующийся цианамид восстанавливался при помощи Ь1А1Н4). Его строение доказывается тем, что при последующем окислении получается [c.1110]

Алициклические соединения различаются взаимным расположением циклов в молекуле. Они делятся на спирановые соединения, или спираны (I) соединения с конденсированными циклами (II) и мостиковыз соединения (III) [c.262]

Полученный спиро-бис-тетрагидрофуран представляет собой пример наиболее простой спирановой асимметрической системы, в которой асимметрия создается самими циклами, а не заместителями. Ввиду отсутствия функциональных групп в этом соединении применить обычные методы его расщепления на антиподы не удается. А. А. Пономарев и В. В. Зеленкова получили оптически активные формы путем абсолютного асимметрического синтеза, проводя реакцию на оптически активном кварце. [c.405]

Герлах [132] подошел к созданию оптически активного спирана иным путем он получил расщеплением на антиподы оптически активный спирановый диол и затем окислил его в спиродикетон [(—)-спиро-4,4-нонандион-1,б], в котором оптическая активность связана уже только со спирановой асим> метрией [c.405]

Спирановый диол, который в работе Герлаха являлся промежуточным продуктом синтеза оптически активного спиранового дикетона, сам по себе представляет интерес как пример замещенных спиранов с двумя асимметрическими атомами углерода. Соединения такой структуры могут иметь 4 диастереомерных формы, каждая из которых представляет собой рацемат, который в принципе может быть расщеплен на оптические антиподы. Соединением подобной структуры [c.405]

Сложные спирановые структуры называют по образующим их фрагментам, указывая в скобках номер атома срощения в каждом из фрагментов [c.650]

При синтезе спирановых углеводородов этот метод был улучшен избыток иодистого метилена удаляют до обработки реакционной смеси путем добавления 2-ыетилбутена-2, дополнительного количества цинк-медной пары и кипячения в течение 24 ч [51]. [c.78]

Строение продуктов П. п. определяется способностью заместителей стабилизировать промежут. катионы, стерич. факторами, подвижностью (способностью к миграции) заместителей и условиями среды. Преим. мигрирует группа в перипланарном положении к уходящей группе. П. п. обычно протекают с обращением конфигурации в конечном пункте миграции в ациклич. системах наблюдается частичная рацемизация конфигурация мигранта не меняется. В цело.м стереоселективиость П.п. уменьшается с ростом стабильности катионоидных рштермедиатов (увеличение вероятности поворота карбениевого центра вокруг С—С связи). П. п. используют для синтеза разл. кетонов, а также соед. со спирановой структурой, напр. [c.516]

СПИРАНОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ Общее название спиро[ ]. .. МОСТИКОВЫЕ УГЛЕВОДОРОДЫ Общее название бицикло[ ]. .. АНСАМБЛИ ЦИКЛОВ Общее название би-, тер-, кватер- и т. д. [c.110]

Фрагментация полициклических углеводородов связана с расщеплением циклов и выбросом частиц С Н2 и H2 +i. Для примера на рис. 7.4,в приведен масс-спектр 2-метилдекали-на [2-метилбицикло(4.4.0)декана]. Наблюдаемые в масс-спектрах сочлененных, спирановых, конденсированных и мостиковых углеводородов некоторые количественные различия трудно использовать для структурных отнесений. [c.111]

Спиранами называются бициклические соединения, циклы которых имеют один общий атом углерода. Название спиранов начинается приставкой спиро , после которой в квадратных скобках указывается число углеродных атомов (кроме общего, спиранового) в каждом цикле, далее, если в цикле нет заместителей, следует Название соответствующего [c.561]

Для соединений спиранового ряда характерен особый вид стереоизомерии. Например, спиро[3,31гептандикарбоновая-2,5-кислота, несмотря на отсутствие асимметрических атомов углерода, существует в виде двух оптических антиподов. Это связано с асимметрией молекулы в целом. Циклы молекулы спиро [3,3]гептана расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях. В связи с этим молекула рассматриваемой кислоты не может быть совмещена со своим зеркальным изображением [c.562]

Впервые доказательство справедливости данного выше определения хиральных молекул получено при исследовании изомерных четвертичных аммонийных солей со спирановым атомом азота IV, V, VIII и IX. Изомеры IV и V асимметричны (группа С,), изомер VII диссимметричен (группа D . Поэтому эти три изомера должны быть хиральными. И действительно, они были получены в оптически активной форме. Однако изомер VIII относится к группе 54, т.е. ахирален, и получить его в оптически активной форме нельзя. [c.22]

Циклоолигомеризация аллена. Термическая олигомеризация аллена приводит к сложной смеси димеров, тримеров и Воюших олигомеров. Однако при перемешивании аллена в автоклаве при 70—80" В присутствии каталитических количеств Т. получают только тетрамер с ВЫХОДОМ 59% и пеитамер в следовых количествах (6%) [7]. Структура образующегося пентамера неизвестна приписываемая тетрамеру структура (1) установлена путем озонолиза и восстановления. Следует отметить, что образование спирановой системы не является обычным. Тетрамеризация аллена в (1) с выходом 70—80% [c.288]

Лактам (XXVIII) действием щелочи превращается в слабоосновный фенол (XXIX) 34. Предполагавшееся для него строение (XXXI) оказалось неверным Этот фенол, одновременно со спирановым производным (XXV) образуется непосредственно при действии щелочи на гидроперекись. [c.181]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология