Триалкиламин-бораны

Термическое разложение боргидридов тетраалкиламмония дает триалкиламин-бораны. Так, например, при 150° С получен триметиламин-боран [227] [c.71]

Действием триалкиламин-борана на суспензию гидрида щелочноземельного металла в углеводороде при температуре выше 100° С получают боргидрид щелочноземельного металла с количественным выходом [1732] [c.73]

Триалкиламин-бораны устойчивы даже при высоких температурах, так как они не содержат протонов и не могут в связи с этим отщеплять молекулярный водород. [c.84]

При комнатной температуре амин-бораны представляют собой красиво ограненные кристаллы или бесцветные масла. Триалкиламин-бораны можно перегонять при обычном давлении. [c.84]

Практическое значение имеют, пожалуй, только ди- и триалкиламин-бораны. В большинстве случаев они хорошо растворимы в диэтиловом эфире, тетрагидрофуране, эфирах гликолей, диоксане, бензоле, диметилформамиде и диметилсульфоксиде, труднее растворимы в воде, уксусной кислоте, петролейном эфире, гексане, хлороформе, хлорбензоле, метиленхлориде. Эти комплексы очень хорошо растворимы в спиртах, однако в спиртовых растворах раз- [c.84]

Так как при увеличении числа алкильных групп донорная способность амина возрастает, а акцепторная способность борана падает, то триалкиламин-бораны являются наиболее устойчивыми и практически важными соединениями. Комплекс борана с аммиаком гидролизуется уже при температуре выше 0°С, а при комнатной температуре разлагается с выделением водорода. [c.85]

Борогидриды тетраалкиламмония превращаются в триалкиламин-бораны при 225° [79]. [c.60]

Из соединений с В—N-связью описаны галоидные (алкиламино)боры, (триалкиламино)боры, соединения типа MBR (где R — связанный с бором своим азотом гетероциклический радикал), N-производные боразолы, -а также замещенные борогидриды. [c.240]

При действии триалкиламин-борана на суспензию тонкоизмель-ченного гидрида щелочного металла в углеводороде или эфире при нагревании выше 100° С протекает нуклеофильный обмен с образованием соответствующего боргидрида [1732] [c.56]

Триалкиламин-бораны также могут быть легко получены по открытой Кестером реакции гидрирования эквимолярной смеси три-алкилбора и триалкиламина под давлением и при 200—220° С. [c.81]

Триалкиламин-бораны образуются при пиролизе триалкиламин-ных комплексов высших боранов. Так, например, при нагревании комплекса пентаборана [(СНз)зМ]2 (В5Н9) до 200° С образуется триметиламин-боран с количественным выходом [577]. [c.82]

По методу Хоторна можно получить триалкиламин-бораны (соединения 24, 25, табл. 11) с выходом 60—65%, восстанавливая производные замещенных эфиров борной кислоты (например, алкил-бороксолы) алюмогидридом лития в диэтиловом эфире в присутствии триалкиламинов [1333, 1334, 1337] [c.83]

В противоположность очень стабильным триалкиламин-бора-нам триалкиламин-аланы менее стабильны. Так как AIH3 гораздо более слабая льюисовская кислота, чем ВНз, то при температурах выше точек плавления комплексы гидрида алюминия в большинстве случаев диссоциируют на компоненты. [c.105]

Боргидрид натрия следует гидролизовать кислотами [640, 816], а выделяющийся водород можно определять манометрически в аппарате Ван-Слайка [1568]. Менее полярные боргидриды количественно разлагаются водой [559] или метанолом [2494]. Триметоксиборгидрид натрия выделяет только 1 моль водорода [509]. Боргидрид калия полностью гидролизуется водой только при 100° С [2499]. Триалкиламин-бораны можно гидролизовать водным раствором трифторуксусной кислоты [1337]. Этот метод также пригоден для определения ЫА1Н4 [1041, 1930, 2405]. Целесообразно растворять Ь1Л1Н4 в высококипящем растворителе и разлагать смесью диоксана с водой [1007]. Определение можно проводить и без растворителя — в вакууме [667]. Количество выделившегося газа определяют или объемным методом [1431] или измерением давления [816, 1747]. Алюмогидрид лития, подвергшийся пиролизу, также можно анализировать, применяя гидролиз [1041]. [c.112]

Амин-бораны в зависимости от строения обладают самыми разнообразными восстановительными свойствами. Вообще любое гид-ридное соейинение является тем более сильным восстановителем, чем более подвижным водородом оно обладает. Наиболее стабильные триалкиламин-бораны имеют наименьшую восстановительную способность. Их преимущество по сравнению с комплексными гидридами металлов состоит в том, что онй растворимы в большинстве органических растворителей и часто в воде, а также в том, что они менее чувствительны к кислотам. Ввиду того что они являются нейтральными соединениями, их можно использовать для восстановления соединений, чувствительных к щелочам. Несмотря на это, они до настоящего времени использовались в качестве восстановителей очень редко. [c.337]

Триалкиламин-бораны получаются также при нагревании бортриалкилов с триэтиламином и гидридом натрия [84], из трифенилбората, борогидрида натрия и третичных аминов [85, 86], а также действием аминных комплексов фтористого бора на триметоксиборогидрид натрия [87] [c.60]

Эфиры борной кислоты восстанавливаются алюминием и водородом в среде третичного амина при нагревании и повышенном давлении в триалкиламин-бораны. Наиболее удобно применять для этой цели трифенилборат, поскольку в этом случае продукты реакции легко отделять от фенолята алюминия [89]. Выходы достигают 60—99%. [c.60]

Согласно Ноту и Бейеру [64, алкиламин-бораны склонны к ассоциации. Их молекулярные веса, определенные криосконическнм методом в таких полярных растворителях как вода, диоксан или нитробензол, отвечают мономерной форме, однако в бензоле получаемые значения молекулярных весов значительно выше вычисленных. Степень ассоциации возрастает с увеличением концентрации бензольных растворов. Изучение концентрационной зависимости молекулярных весов от строения показывает, что склонность алкиламин-боранов к ассоциации уменьшается с увеличением углеводородного радикала амина и его раз-ветвленностью. Удвоенный молекулярный вес для этиламин-борана, н-пропил-и изопропиламин-борана получается в 0,2—0,ЗЛ4 растворе, для трет-бушл-амин-борана — в 0,5 Л4 растворе. Молекулярный вес метиламин-борана быстро растет с увеличением концентрации раствора, достигая более чем удвоенной величины уже при 0,1 молярной концентрации. Диалкиламин-бораны также склонны к ассоциации в бензольных растворах, тогда как триалкиламин-бораны, за исключением триметиламин-борана, мономерны. Допускается, что ассоциация алкиламин-боранов происходит за счет дииоль-дипольного взаимодействия. [c.61]

Алкил-тиабороланы образуются также при нагревании смеси бортриалкила, триалкиламин-борана и аллилмеркаптана [91] [c.302]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология