Триалкиламины

В присутствии слабоосновных гетероциклических третичных аминов (нуклеофильный катализ) образуются полимеры с г<ис-изомерами бисфенольного фрагмента, тогда как в присутствии сильноосновных триалкиламинов (общий основной катализ) образуются полимеры с транс-изомерами [378]. Причину этого явления авторы связывают с различной геометрией переходных комплексов, соответствующих нуклеофильному или общему основному катализу, что способствует образованию различных поворотных изомеров в остатке бисфенола (схема 4.Е). [c.86]

Чтобы подавить дегидратацию спирта, реакцию (8) проводят под высоким давлением. Приостановить деаминирование невозможно, и поэтому всегда образуется смесь моно-, ди- и триалкиламинов, равновесие между которыми [c.385]

Вопреки прежним утверждениям, триалкиламины реагируют с азотистой кислотой (при pH = 4 5). Продукты расцепления содержат альдегид, нитрозамины и закись азота ViI-18). Некоторые из предложенных промежуточных [c.103]

П. Элиминированием триалкиламинов из четвертичных аммониевых оснований (элиминирование по Гофману) I 276, 318 [c.383]

Элиминирование триалкиламина из четвертичных аммониевых оснований (гофмановский распад) ) [c.318]

Др. способ синтеза-взаимод. триалкиламинов с галоген-карбоновыми к-тами или р-лактонами, напр. [c.284]

Побочные р-ции дегидрогалогенирование алкилгалогенидов с образованием олефииов (прежде всего для R Hal с третичными алкильными радикалами), а также переалкилирование исходных триалкиламинов [c.35]

Из р-ров Р. извлекают в осн. сорбционными (с применением слабо- и сильноосновных ионитов) и экстракционными (экстрагенты-триалкиламин, трибутилфосфат и др.) методами. В результате десорбции или реэкстракции р-рами КНз образуется КН КеО, восстановлением к-рого водородом получают порошок Р. Восстановление осуществляют в две стадии первую-при 300-350°С, вторую-при 700-800°С. Порошки прессуют в штабики, их спекают при 1200-1300 °С, а затем при 2700-2850 °С в токе Н2- Спеченные штабики уплотняют ковкой шш прокаткой на холоду с промежут. отжигами. Для получения компактного Р. применяют также плавку в электроннолучевых печах. [c.237]

Основным методом получения полностью фторированных соединений является электрохимическое фторирование углеводородных аналогов. Метод эффективно развивается во многих странах с момента создания первого электролизера в США (Саймонс, 1953 г.) на фирме "Дюпон" и позволяет в значительных объемах получать перфторированные соединения. Отметим, что одни и те же фторорганические соединения могут использоваться в качестве материалов в различных областях техники и народного хозяйства. Это прежде всего относится к перфторированным парафинам, триалкиламинам и диалкиловым эфирам. Такие базовые соединения позволяют удовлетворить различные запросы техники и стимулируют расширение сфер практического приложения. Главный недостаток электрохимического способа заключается в том, что в полученных соединениях содержится много продуктов разложения. Это создает серьезную проблему очистки препаратов, поскольку примеси, как правило, токсичны [c.12]

Реакция фосфорилирования гладко протекает в присутствии пиридина или триалкиламинов. Исходные вещества чаще всего используются в виде солей с металлами (калий, натрий) и органическими основаниями (пиридин, триалкиламины). Эти соли хорошо растворимы в формамиде, диметилформамиде, пиридине, о-хлорфеноле и смеси пиридина и о-хлорфенола — растворителях, наиболее часто употребляемых в этом методе. [c.82]

В случае триалкиламинов р-разрывы могут происходить во всех трех алкильных группах. При этом наибольшую интенсивность имеет пик того иона, при образовании которого элиминируется больший радикал. [c.129]

Физические свойства ряда важнейших сульфохлоридов приведены в табл. 2.2.9. Эти соединения медленно гидролизуются водой с образованием сульфокислот, в присутствии щелочей реакция протекает быстрее. Сульфохлориды могут быть восстановлены до тиолов (см. раздел 2.2.7) или до сульфиновых кислот (см. выше). При действии триалкиламинов на алифатические сульфохлориды в качестве промежуточных образуются сульфены, которые легко вступают в реакции циклоприсоединения (2.2.51) [c.479]

Триалкиламины получаются относительно чистыми и свободными от других оснований [c.563]

На рис. 1.4 показано влияние некоторых из них на образование осадка при нагревании дизельного топлива, содержащего 20% негидроочищенного легкого газойля каталитического крекинга, в течение 16 ч при 100"С в присутствии медной пластинки (метод квалификационной оценки дизельных топлив) [102]. Стабилизирующая способность присадки возрастает с увеличением основности амина, высвобождающегося в реакции силилирования. По влиянию на осадкообразование силилирующие агенты сравнимы с триалкиламинами. Возрос [c.30]

Кроме смеси изобутилового спирта с формальдегидом, в реактор 5 подается также изомасляный альдегид, триалкиламин и 42%-ный раствор NaOH. Реакция конденсации осуществляется при 75 °С. Реакционная смесь из аппарата 5 направляется в колонну 6 для отгонки непрореагировавшего изомасляного альдегида и триэтиламина. С верха колонны 6 отводятся пары изомасляного альдегида, воды и триэтиламина. Пары конденсируются в холодильнике и посту- [c.340]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Диэлектрическая проницаемость влияет на скорость реакции между одноименными и разноименными ионами (см. гл. XX). В воде расстояние захвата между разноименными ионами близко к ац. Кинетические параметры реакций, которые удалось провести и в газах, и в различных растворителях, оказались близкими. Такие реакции получили название нормальных. Однако давно выделен класс медленно идущих реакций (реакции Меншуткина) между га-логеналкилами и триалкиламинами, например СаНз + + (С2Н5)зМ —>- (С2Н5)4М1. Скорость этой реакции сильно зависит от природы растворителя, например, при переходе от гексана к нитробензолу она растет в 1,3-10 раза. [c.227]

Наиболее реакционноспособен незамещенный этилен но мере замещения реакционная способность олефинов понижается, поэтому реакция замещения осуществляется по менее замещенной стороне двойной связи [271], Алкилирование удается провести только в тех случаях, когда алкильная группа не содержит в -положении атома водорода так, успещно можно ввести метильную, бензильную и неопентильную группы [272]. Тем не менее содержащую -водород винильпую группу удалось ввести (с образованием 1,3-диенов), проводя реакцию олефина с ви-нилгалогенидом в присутствии триалкиламина и катализатора, состоящего из ацетата палладия и триарилфосфина, ири температуре от 100 до 150 °С [273]. [c.98]

Триметиламин-сульфотриоксид — нейтральное соединение с т. пл. 239°. Перекристаллизовывается из воды без разложения, гидролизуется щелочами и кислотами до триметиламина и серной кислоты. Триметиламин-сульфотриоксид представляет собой довольно прочное соединение, поэтому применение его в качестве сульфирующего агента несколько ограничено. Триалкиламин-сульфотриоксиды хорошо сульфируют в щелочной среде соединения, в которых имеются гидроксильные группы. Так, например, ко.мплексные соединения серного ангидрида с этилморфолином, этилпиперидином, арилаллилциклогексиламином, триэтил- и три-метиламином гладко реагируют в щелочной среде с фенолом, гваяколом, -нафтолом, 2-оксиантрахиноном Эта реакция использована для перевода кубовых красителей в растворимое состояние в виде сернокислых эфиров их лейкосоединений. [c.265]

Если действительно уменьшение основности при переходе от (алкил)2NH к (алкил)зМ вызвано влиянием растворителя, то при измерении основности в газовой фазе порядок основиости должен быть другим, что и наблюдалось на опыте. В газовой фазе, где нет растворителя, триалкиламин обладает наибольшей основностью. [c.206]

Вместо 1здроксиаминов в р-цшо можно вводить амин (триалкиламин, пиперидин, морфолин и др.) и альдегид (обычно HjO). [c.255]

Притленяемые для СМС катионоактивные ПАВ - производи , аминов, четвертичные аммониевые соли, оксиды триалкиламинов. [c.76]

Замещение диалкилсульфидной и триалкиламинной групп в полимере при действии нуклеофильных агентов — иминоди-ацетата, глицина и других, сопровождающееся отщеплением диалкилсульфида или триалкиламина. [c.93]

Реакция внутримолекулярного алкилирования 5-этил-5-бромэтилбарбитуро-вой кислоты 174 в присутствии триалкиламина приводит к образованию бицикли-ческого производного пиримидина с этиленовым каркасным звеном 175 [125]. Объяснить получение данной стерически достаточно напряженной системы обычной нуклеофильной реакцией непросто, нельзя исключить, что циклизация протекает через кватернизованную соль промежуточного четвертичного амина. [c.340]

Так как основное количество рения при переработке медных концентратов улетучивается с газами и концентрируется в промывной серной кислоте, были разработаны методы его прямого сорбционного или экстракционного извлечения. Сорбционное извлечение с анионитом АН-21 (рис. 78) возможно только из разбавленной кислоты (до 200 г/л НаЗО . На рис. 79 приведена схема экстракционного извлечения рения из концентрированных сернокислых растворов (до 600 г/л Н2504). Экстрагируют техническим триалкиламином в виде 0,2—0,3 М раствора в керосине, к которому для улучшения разделения фаз добавляют 10% высокомолекулярного спирта. Соотношение фаз и число стадий при экстракции подбирают из расчета получения в органической фазе 3—4 г/л Ке, а в отработанной кислоте — 1 мг/л Ке. [c.305]

По своему сульфирующему действию пиридин-сульфотриоксид занимает промежуточное положение между триалкиламин-суль-фотриоксидами и диалкилариламин-сульфотриоксидами. [c.266]

Фторирование триалкиламинов (трипропиламин, трибутиламин, три-пентиламин и триоктиламин) элементным фтором на катализаторе СоРз дало неплохие результаты. Следует отметить, что по этому методу дистилляцией могут быть выделены продукты реакции с достаточно высоким содержанием основного вещества. Например, перфтортрипентиламин получен с чистотой 96%. [c.222]

Перфтортрибутиламин, важный продукт для создания композиции искусственной крови, ранее получали исключительно методом электрохимического фторирования. В условиях прямого фторирования при облучении УФ-светом также удается синтезировать это соединение. Авторы работ [52, 53] показали возможность получения перфтортриалкиламинов в процессе фторирования при УФ-облучении триалкиламинов в среде НР под давлением и при температуре 215 °С. [c.229]

Не только соли четвертичных оснований, но и свободные основания, как показал Гофманмогут переходить в триалкиламины , [c.563]

Диалкилалюминийгидриды с трудом образуют комплексы с эфиром, одиако с тетрагидрофураном или триалкиламинами комплексообразование протекает количественно. Сильно ассоциированные алюминийоргаиические соединения (например, тримерный диметилалюмпнийметокснд пли димерный диметилалюминийдиме- [c.98]

I Алифатические простые эфиры, тетраметилгуанидин, гексаметилфосфорамид (триалкиламины) [c.70]

Кроме того, Харпер и Макбет показали, что тетраиитрометаи дает цветные реакции также с такими соединениями, которые содержат какой-либо ненасыщенный атом, например с алкилсуль фидами, меркаптанами, триалкиламинами, 1,4-тиоксаном и т. п. Таким образом, и в этих случаях подтверждается способность тетранитрометана давать цветные реакции вообще с ненасыщенными соединениями. [c.350]

Технически таким образом получают хлористый метил из триметиламина, а в последнее время был получен эфир диалкил-карбаминовой кислоты, для чего триалкиламины присоединялись к хлоругольно му эфиру и продукты присоединения нагревались, причем получались эфиры диалкилкарбаминовой кислоты с отщеплением галовдалкилов [c.562]

Относительно получения моно-, ди- и триалкиламинов из спирта и хлорцинкаммония см. оригинальную работу [c.634]

Основные процессы синтеза красителей (1952) -- [ c.295 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.205 ]

Основы стереохимии и конформационного анализа (1974) -- [ c.21 ]

Поверхностно-активные вещества _1979 (1979) -- [ c.292 ]

Основные процессы синтеза красителей (1957) -- [ c.295 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология