Вращение в гомологических рядах

Вицинальное правило Чугаева — Куна — Фрейденберга Знак оптического вращения определяется ближайшим окружением асимметрического центра. Заместители, находящиеся на значительном расстоянии, могут изменить величину, но не знак вращения. В гомологическом ряду молекулярное вращение стремится к предельному значению. Так, для карбинолов [c.203]

Оптическое сравнение. Иногда конфигурацию того или иного изомера можно определить по знаку и величине вращения. В гомологических рядах вращение обычно меняется постепенно и в одном направлении поэтому если известна конфигурация достаточного числа членов ряда, конфигурацию остальных можно установить экстраполяцией. Кроме того, некоторые заместители вносят более или менее определенный вклад в величину вращения исходной молекулы, особенно если такая молекула является жесткой системой, подобно стероидам. [c.150]

Принцип постоянства молекулярного вращения в гомологических рядах. Используя собственные экспериментальные данные и материалы других исследователей, Л. А. Чугаев показал, что величина [М], если исключить первые члены ряда, является в гомологических рядах постоянной. Примером может служить следующее сопоставление величин вращения эфиров ментола и амилового спирта с гомологичными жирными кислотами [c.285]

Изменение в относительном положении непосредственно не связанных между собой атомов или групп атомов в молекуле может происходить за счет вращения вокруг одинарной связи между атомами углерода. Возможность такого вращения в гомологическом ряду алканов начинается с этана. С ростом числа С—С связей в цепи значительно расширяется диапазон различных геометрических форм, которые может принимать молекула за счет вращения вокруг каждой а-связи. Наличие а-связи допускает вращение вокруг нее, но оно не является полностью свободным. [c.57]

В 1898 г., появились работы Чугаева [78], в которых он установил, что на молекулярное вращение [М] заместитель оказывает тем большее действие, чем он ближе к асимметрическому центру. Из этого общего положения вытекало, в частности, как приведенное выше правило Вальдена, так и другая закономерность, открытая Чугаевым. Последняя состоит в том, что молекулярное вращение в гомологических рядах (с увеличением на гомологическую разницу одного из радикалов) достигает довольно быстро определенной величины и далее остается неизменным. [c.87]

Работы Чугаева. Закономерности изменения оптического вращения в гомологических рядах [c.494]

Принцип постоянства молекулярного вращения в гомологических рядах. Используя собственные экспериментальные данные и материалы других исследователей, Чугаев показал, что величина [М] с ростом молекулярной массы в гомологических рядах довольно быстро достигает некоторой постоянной для данного ряда величины и после этого остается почти неизменной. [c.495]

В каждом из рядов гомологов с постоянным к и меняющимся К удовлетворительно соблюдается принцип постоянства молекулярного вращения в гомологических рядах. [c.497]

НОГО Вращения в гомологических рядах. По существу это означает, что решающую долю во вращение вносит полоса поглощения двойной СВЯЗИ, причем эта доля при неизменном расстоянии между асимметрическим центром и двойной связью остается почти постоянной, независимой от изменений стоящего при асимметрическом центре второго—насыщенного радикала. Это совершенно естественно можно объяснить тем, что в соединениях типа R—СН(ОН)—СН=СН2 оптически активной является полоса поглощения двойной связи, расположенная в более близкой ультрафиолетовой области, чем все другие полосы поглощения. В то же время заместитель R практически не влияет на интенсивность и анизотропию этой полосы, а следовательно, почти не влияет и на наблюдаемую оптическую активность. В отличие от сказанного величина оптического вращения соответствующих насыщенных аналогов сильно меняется у первых членов ряда. Это, очевидно, объясняется тем, что оптическая активность их в значительной мере определяется анизотропией полос поглощения самих радикалов и, естественно, сильно зависит от природы радикала. [c.505]

Большую серию работ, в которых исследовалось оптическое вращение в гомологических рядах углеводородов, спиртов, кислот, нитрилов, альдегидов, аминов, выполнил Левин с сотрудниками. В 1936 г. была опубликована статья, подводящая итог первого этапа исследований . Остановимся на одном интересном обобщении, явившемся результатом работ школы Левина, так называемой таблице Маркера. [c.508]

Следовательно, вполне вероятно, что эта функция при изменениях молекулярного вращения в гомологических рядах становится постоянной с определенного члена каждого ряда или претерпевает лишь очень небольшие колебания при дальнейшем увеличении вступающей массы. С которого именно члена ряда наступает постоянство, зависит в первую очередь от исходного оптически активного комплекса. [c.360]

В первом сообщении [1] мной установлена закономерность молекулярного вращения в гомологических рядах оптически активных соединений. Я показал, что молекулярное вращение определенного члена каждого ряда достигает постоянной величины и затем почти не меняется. В настоящее время я имею возможность сообщить результаты дальнейших наблюдений для подтверждения вышеизложенного закона, включив в область своих исследований гомологический ряд эфиров борнеола. [c.362]

После того как было установлено постоянство молекулярного вращения в гомологических рядах, казалось естественным поставить вопрос о причине столь неожиданного явления. Однако этот вопрос непосредственно связан с другим, который я рассматривал вначале как цель своих исследований, а именно как будет влиять введение неактивного заместителя на вращательную способность активного вещества [c.363]

С точки зрения этого принципа положения совершенно понятна причина постоянства молекулярного вращения в гомологических рядах. Это постоянство вытекает из него как следствие. [c.367]

Конфигурацию гомологов можно определить просто по знаку оптического вращения. В гомологических рядах вращение обьгшо меняется ностеиеино и в одном направленни, поэтому, еслн известна конфигурация достаточного числа членов данного ряда, конфигурацию остальных можно установить экстраполяцией. [c.663]

В первой работе этой серии Пикар и Кеньон описывали получение оптически активных метилалкилкарбинолов и изучили величину их оптического вращения при различных температурах. Полученные ими результаты являются хорошей иллюстрацией правила Чугаева о постоянстве молекулярного вращения в гомологическом ряду (табл. 27). [c.506]

В отношении поведения молекулярного вращения в гомологическом ряду оптически активных соединений почти одновременно со мной, на основе сопоставления литературных данных, пришел к аналогичным выводам Кромптон [1] в Англии. [c.369]

К этим выводам Кромптона привела выдвинутая им теория ассоциации. Согласно этой теории, постоянство молекулярного вращения в гомологическом ряду и так называемый закон Одемана — Ландольта [2] вызываются общими причинами. [c.369]

Обычный амиловый спирт, как известно, левовращающий его эфиры, напротив, все правовращающие. Правое вращение в гомологическом ряду алифатических эфиров постепенно увеличивается и вскоре становится постоянным. Такое изменение вращения отвечает, по Кромптону, постепенному уменьшению ассоциации, начинающемуся с амилового спирта и оканчивающемуся у того самого эфира, с которого начинается постоянное молекулярное вращение. Если это так, то следовало бы ожидать, что всякое влияние, уничтожающее (соответственно уменьшающее) ассоциацию амилового спирта, должно приближать оптическую активность амилового спирта к константам, найденным для ряда эфиров. [c.370]

Из рассмотрения этой таблицы мы видим, что молекулярное вращение в гомологическом ряду простых эфиров ментола непрерывно возрастает с повышением мол1"кулярного веса заместителя, причем, очевидно, стремится к постоянной величине, близкой к —180°. [c.376]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология