Гомологическая разница

Группа СНг называется гомологической разницей. Общая формула предельных углеводородов С Н2п+2, где п — число атомов углерода в молекуле. [c.292]

Любой полимер, как говорилось выше, является смесью макромолекул с различным числом элементарных звеньев в них. Эти макромолекулы образуют так называемый полимергомологический ряд с гомологической разницей между его соседними членами, равной молекулярному весу одного элементарного звена. [c.369]

Из сказанного вытекает, что гомологическим рядом называют ряд однородных соединений, в котором каждый последующий член ряда отличается от предыдущего на группу СНг, именуемую гомологической разницей. [c.19]

Не принимая во внимание различий в энергиях связей С—С и С—Н разных подтипов, нельзя было бы объяснить отличия гомологической разницы для перехода метан —этан и этан — пропан от гомологической разницы для последующих углеводородов. До сих пор эти факты, насколько известно автору, не были объяснены. [c.145]

Л. С. Ружичка сформулировал изопреновое правило, согласно которому изопреновый скелет является гомологической разницей в ряду всех терпенов и многих витаминов и гормонов. [c.689]

Из формулы (46) следует, между прочим, что величина гомологической разницы для двух алканов, входящих в группы с разными значениями Д°, будет равна таковой для соответствующих нормальных алканов (т. е- величине Лаа)- [c.144]

Уравнение (42) не требует обязательно неравенства этих гомологических разниц величине Л,а, но допускает возможность такого неравенства и, следовательно, дает возможность объяснения этого неравенства, если оно действительно существует. Равенство гомологических разностей при переходе от метана к этану и от этана к пропану величине согласно (42). может иметь место, только если [c.144]

Хотя принцип химического строения уже давно лежит в основе мышления химика, тем не менее многие основные понятия органической химии традиционно определяются, исх )дя не из строения, а из состава орга,нических соединений. Это в первую очередь относится к гомологии. Распространено определение, согласно которому два соединения гомологичны, если они сходны по свойствам и отличаются по составу на гомологическую разницу СНа, взятую п раз. Понятие сходства произвольно, в некоторых отношениях гомологи могут обладать разными свойствами (например, физиологическое действие метилоиого и этилового спирта) на группу СНа могут отличаться по составу соединения, которые никак не назовешь гомологами, например, ароматический бензол и непредельный циклогептатриен. Совершенно ясно также, что накоплением групп СНа не исчерпываются способы регулярного усложнения органических соединений, поскольку органическая химия знает и другие закономерно построенные ряды с иной гомологической разни- [c.13]

Основные направления научных исследований связаны с решением проблемы состав — свойства веществ. Исследовал зависимость между удельным и молекулярным весами, между температурами кипения и составом, между удельными теплоемкостями и природой простых тел, между составом и свойствами двойных систем. Установил (1842), что в ряду спиртов, карбоновых кислот и их эфиров при переходе от одного соединения к другому, содержащему на один углеродный атом меньше или больше, их мольные объемы, как и температуры кипения, изменяются на одну и ту же величину, характерную для данного ряда. Таким образом, он подошел к понятию о гомологической разнице в составе и свойствах соединений одного ряда. Ввел (1839—1849) понятие мольного объема как суммы атомных объемов элементарных атомов соединения. Заметил, что мольные объемы кислорода в спиртах и кислотах отличаются от таковых в эфирах и кетонах. Провел (1878) первое систематическое исследование спектров окрашенных соединений, установив их аналогию у сходных по химическому строению соединений. Автор трудов История химии (т 1—4, 1843—1847), Развитие химии в новое время (1871 — 1874), Материалы к истории химии (т. 1—3, 1869—1875). [c.253]

Но гомологический ряд существует не вне отдельных своих членов, не над ними, по только в них и через них, представляя собой их внутреннюю закономерность. Как общее он охватывает собой лишь неполно каждый свой член в отдельности, так что кроме свойств, обнаруживающих гомологическую разницу, подобно температурам кипения, имеются еще и чисто индивидуальные свойства, которые не охватываются вовсе или охватываются только весьма приблизительно общей закономерностью гомологического ряда (например, физиологические действия спиртов на человеческий организм). [c.255]

Следовательно, налицо связь, преемственность в процессе поступательного развития органического вещества данного гомологического ряда, выражающаяся jb том, что каждый последующий член структурно образуется из предыдущего путем последовательного увеличения молекулы на гомологическую разницу (группа СНг). Это объясняет наличие свойств, общих всем карбоновым кислотам (образование предельных углеводородов при сплавлении солей и кислот со щелочами, получение альдегидов и кетонов посредством перегонки кальциевых солей этих кислот, способность образовывать эфиры и т. д.). [c.216]

Наиболее общая закономерность состоит в том, что разность молярных теплот сгорания для двух ближайших гомологов нормального строения, отвечающая гомологической разнице состава СНг, является величиной постоянной, в среднем равной [c.538]

Гомологический ряд предельных углеводородов хорошо иллюстрирует закон перехода количественных изменений в коренные качественные изменения. Действительно, накопление одинаковых группировок атомов — прибавление гомологической разницы СНа— ведет каждый раз к появлению нового углеводорода. Химию, — говорит Энгельс, — можно назвать наукой о качественных изменениях тел, происходящих под влиянием изменения количественного состава . [c.51]

Следовательно, Копп, изучая количественную сторону свойств аналогичных, как он выражается, веществ, близко подошел к установлению понятия о количественной гомологической разнице в свойствах соединений. Однако при этом он еще не обнаружил закономерности в изменении состава гомологических тел, так как исследовал производные только двух спиртов. [c.12]

В 1898 г., появились работы Чугаева [78], в которых он установил, что на молекулярное вращение [М] заместитель оказывает тем большее действие, чем он ближе к асимметрическому центру. Из этого общего положения вытекало, в частности, как приведенное выше правило Вальдена, так и другая закономерность, открытая Чугаевым. Последняя состоит в том, что молекулярное вращение в гомологических рядах (с увеличением на гомологическую разницу одного из радикалов) достигает довольно быстро определенной величины и далее остается неизменным. [c.87]

Аналогичное явление наблюдается в гомологическом ряду гликолей НО (СНг) ОН (п>-2). Две легко гидратируемые группы ОН снижают сольватацию находящихся между ними СНг-групп. Поэтому и для ряда гликолей гомологическая разность констант распределения довольно мала. С увеличением числа атомов углерода в молекуле гликоля расстояние, между группами ОН возрастает и при этом возможность сольватации увеличивается, это приводит к возрастанию гомологической разницы. Такие же изменения [c.82]

В 1839 г, Копп приступил к изучению отношения между мольными и атомными объемами и разработал аддитивную схему, основанную на предположении, которое, казалось, подкреплялось имевшимся экспериментальным материалом о том, что мольные объемы можно представить в изученных им соединениях как сумму атомных. При этом Копп (с 1841 г.) вслед за Шрёдером определял удельные объемы жидкостей при температурах их кипения, т. е. выбрал наиболее правильный путь, как это было показано гораздо позднее. Тем не менее вывод Коппа об аддитивности мольных объемов неправилен и сделан он был потому, что в 40-х годах Копп мог обладать относительно малым числом, и притом недостаточно точных, измерений и многочисленные случаи изомерии в ряду изученных им в первую очередь спиртов, простых и сложных эфиров были открыты позднее. Сыграло в выводах Коппа свою роль и то обстоятельство, что, как он (1842) установил, постоянное увеличение в мольном объеме связано с увеличением состава на гомологическую разницу. Наблюдения указывали также на то, что гомологической разнице отвечает примерно одинаковое изменение в температурах кипения. Собственно это наблюдение, относящееся к спиртам, и привело Шиля (1842) к созданию представления о гомологии. На ту же закономерность обратил внимание Жерар (1845) в статье О точках кипения углеводородов , а Копп в 40-х годах обстоятельно занимался этой проблемой. [c.324]

Среднее значение гомологической разницы здесь равно 0,07б 0,007, т. е. увеличение числа С-атомов в молекуле экстрагента— высшего спирта на единицу уменьшает экстрагирующую способность в среднем в 1,2 раза. [c.134]

В двухтомном труде Очерки органической химии (1844—-1845) а) предложил классификацию орг. соед. б) построил лестницу сгорания как аналит. прием установления общности в рядах орг. соед. в) установил гомологию как общую закономерность, связывающую орг. соед. в их ряды г) впервые установил правильную гомологическую разницу — СНа д) указал на роль хим. функций в оценке реакционной способности соед. В учебнике Введение к изучению химии по унитарной системе (1848) обосновал принципиально новое учение о молекуле как единой целостной системе атомов — унитарной системе провел четкое разграничение понятий атома, молекулы и эквивалента, впервые указал на взаимное влияние атомов в молекуле как главном принципе системности. Вопреки теории радикалов Берцелиуса установил, что радикалы не существуют самостоятельно, а представляют собой атомные группы — остатки , комбинация которых образует молекулу. В работе Об основности кислот [c.166]

Другие определения упоминают, кроме гомологической разницы, общий характер свойств членов ряда. Шорыгин дает следующее определение Гомологией называется правильность, состоящая в том, что при расположении сходных по строению веществ в ряды по возрастающему молекулярному весу оказывается, что формулы двух соседних членов такого ряда отличаются на группу СНг . Примерно то же гово- [c.35]

Ш. Жерар предложил классификацию органических соединений на семейства (по числу атомов углерода в молекулах), роды (по числу атомов кислорода) и виды, обосновал понятие гомологии и установил гомологическую разницу — СНа. [c.552]

Менделеев указывал, в чем же состоит отличие рядов элементов от гомологических рядов. Установив шесть групп элементов, он пишет о них Эти шесть групп ясно показывают, что между естественными свойствами элементов и величиной их атомного веса существует некоторое точное отношение. Не должно, однако, думать, что такое отношение составляет подобие гомологии, по той простой причине, что для элементов, паи которых с точностью определены, не существует настоящей гомологической разницы . [c.86]

Температура кипения винилалкиловых эфиров возрастает с увеличением молекулярного веса эфира. Разница между точками кипения двух следующих один за другим низших членов ряда, отличающихся гомологической разницей Hg, равняется приблизительно 28—29° и уменьшается с ростом молекулярного веса. [c.38]

Если сравнить два фрагмента молекулы НзС—О и Н—О, то видно, что рефракции атома водорода в связи с кислородом и метильным углеродом должны быть разные. Из табл. 57 следует, что в первом случае / п = 0,31, а во втором — У п = 0,7() см . С другой стороны, рефракции кислорода, соединенного с углеродом и водородом, будут также различными пз той же табл. 57 видно, что рефракция гидроксильного кислорода больше, чем метильного, на 0,32 см , или 0,16 см па одну связь. Подведем теперь баланс. Ири вычитании из рефракции СНз—О рефракции И—О А/ сн, будет завышена на 0,76—0,31 = = 0,45 см и занижена на 0,16 см , т. е. всего к стандартной разнице 4,54 см надо добавить 0,29 см , чтобы учесть изменение характера химической связи. Следует заметить, что отличие метиленовой группы в СН3О — от стандартной гомологической разницы состоит в появлении связей С—Н и С—О вместо двух связей С—С. Однако увеличение рефракции углерода в связи с водородом оказалось точно таким же, как уменьшение в связи с кислородом (по 0,33 см на каждую связь). Итак, отличие рефракции спирта от следующего в гомологическом ряду эфира должно составлять 4,83 см . [c.196]

Что касается гомологической разницы в ряду самих нормальных алканов, то, как видяо из уравнения (42), она будет сохраняться постоянной и равной Лаа = 235,50 ккал1моль -, начиная с пропана. Это соответствует в основном экспериментальным данным почти в пределах ошибок измерений ЛЯ298,16 (аш). Гомологическая разница при переходе от метана к этану и от этана к пропану по (42) может быть и отличной от Лаа, так как, согласно уравнению (42) , эти величины будут равны [c.144]

В 1856 г. путем умножения удельной рефракции на молекулярный вес Бертло получил молекулярную рефракцию, характеризующую химические соединения. Бертло показал, что гомологической разнице Hg для разных соединений отвечают приблизительно одинаковые разности молекулярной рефракции. Он пришел тггкже к выводу, что молекулярная рефракция сложного эфира равна сумме рефракций соответствующих кислоты и спирта минус рефракция воды. Затем Шрауфом (1862) было высказано предположение, что молекулярная рефракция — свойство аддитивное и что ее можно вычислять суммированием рефракционных эквивалентов . [c.199]

Заслуга Шиля состоит в том, что он построил ряд аналогичных веществ, исходя из их состава. Тем самым оказалась открытой как закономерность изменения состава в таком ряду, так и закономерность изменения свойств соединений в зависимости от изменения состава. Шиль также показал, что при построении такого ряда состав меняется на некоторую постоянную величину, и тем самым впервые установил гомологическую разницу для одного класса соединений. [c.13]

Названия и физические свойства кислот этого ряда с неразветвленпой цепью приведены в табл. 23. Этот ряд кислот (поскольку каждый член его отличается от предыдущего на гомологическую разницу СНа и поскольку функции всех членов ряда тождественны) считают обычно гомологическим рядом. Однако, как легко заметить, каждый последующий член ряда не может быть построен из предыдущего привычной для нас (мысленной) операцией — заменой водородного атома в скелете на метильную группу. [c.194]

Заслугой Жерара является точное определение гомологической разницы. Он установил правильную гомологическую разницу, равную СЬЬ. Здесь сказались результаты работ Жерара над установлением точных эквивалентных весов, Определение, как выражается Жерар, нормального соотношения углерода и водорода явилось крупным шагом вперед по пути установления сущности гомологии, так как исправляло ранее предложенные значения для гомологической разницы С2Н2 —Шиль, С2Н4 — Дюма). [c.16]

Другая заслуга Деккера заключается в том, что он рассматривает обычную гомологию как одну из многих существующих форм закономерного усложнения органичес-ких соединений. Исследуя строение ароматических систем, он приходит к выводу, что кроме хорошо известных гомологических рядов среди ароматических углеводородов можно доказать наличие рядов иного порядка, которые, вместо гомологической разницы СНг между двумя членами, показывают другую разницу, например, С4Н2 или СеНг. Подобного рода обобщенное явление гомологии Деккер называет аллологией. [c.41]

Такое же явление наблюдается в гомологическом ряду гли-колей, Н0(СН2) 0Н(/г>2). Две легко гидратируемые ОН-груп-пы снижают сольватацию находящихся между ними СНг-групп. Поэтому и здесь гомологическая разность довольно мала. С увеличением числа С-атомов в молекуле, гликоля расстояние между ОН-группами возрастает и вызываемые ими затруднения уменьшаются это должно привести к действительно наблюдаемому возрастанию гомологической разницы (рис. 64). Это же происходит и в гомологическом ряду дикарбоновых кислот, Н00С(СН2) -С00Н (п>0) (219). [c.115]

Как видно из табл. 2, четыре первых члена изучаемого ряда, который по метану можно назвать рядом метана, являются веществами газообразными при обычных условиях, но уже метан может сгущаться в жидкость при —164°. Для следующих гомологов температура кипения постепенно повышается. Начиная с пентана, углеводороды представляют жидкости, причем температура кипения их с усложнением частицы для средних гомологов повышается при переходе к следующему гомологу приблизительно на 25—30 . Это гомологическая разница температур кипения медленно уменьшаетс5 с повышением молекулярного веса. Удельные веса углеводородов, приведенные в таблице (при их температуре кипения), повышаются сначала быстро, а затем все медленнее. Температуры плавления в гомологическом ряду медленно повышаются. Начиная с гексадекана, высшие члены при обыкновенной температуре являются уже твердыми вещ ествами. [c.30]

К стр. 41 . Здесь Д. И. выясняет на материале органических соединений углеводородов и их кислородсодержащих производных), как изменяется удельный объем соединения 1) при вступлении в углеводород одного или двух атомов О 2) при увеличении числа атомов Н с переходом непредельного углеводорода в предельный, а так же при замене атома О двумя атомами Н 3) при увеличении числа атомов углерода вследстпио перехода от предельных углеводородов к непредельным. В первом случае наблюдается уменьшение объема (в трех примерах из четырех), а в одном примере незначительное его увеличение отсюда Д. И. делает вывод, что прибавка О не влияет на объем. Точно так Н№ обстоит дело с заменой О на 2Н. Во втором случае наблюдается увеличение объема на 4,4 — 4,85 (на один атом Н.) В третьем случае имеет место увеличение объема на 6,5—7,5 (на один атом С). В среднем для одного Н получается прибыль в объеме, равная 4,6, а для одного С — равная 7,1. Отсюда теоретически для гомологической разницы Д. И. получает прибыль объема СН = 16,4. [c.598]

Осн. направления исследований связаны с решением проблемы состав — св-ва в-ва. Исследовал зависимость между удельным и молекулярным весами, между т-рами кипения и составом, между удельными теплоемкостями и природой простых тел, между составом и св-вами двойных систем. Установил (1842), что в ряду спиртов, карбоновых к-т и их эфиров при переходе от одного соед. к др., содержащему на один углеродный атом меньше или больше, их мольные объемы, как и т-ры кипения, изменяются на одну и ту же величину, характерную для данного ряда. Таким образом, он подошел к понятию о гомологической разнице в составе и св-вах соед. одного ряда. Провел (1878) первое систематическое исследование спекторов окрашенных соед., установив их аналогию у сходных по хим. строению соед. Автор трудов История [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология