Соединения азотсодержащие оптически активные

Многие азотсодержащие гетероциклические производные, преимущественно растительного происхождения, относятся к важному классу природных соединений, называемых алкалоидами. Пути биосинтеза алкалоидов и их биологическая роль до конца не выяснены. Они могут находиться в любой части растений, например, опий содержится в семенах, никотин — в листьях, аконит — в клубнях, хинин — в коре и т. д. Содержание алкалоидов в растениях, в которых они находятся преимущественно в виде органических или минеральных солей, невелико, обычно 1—2% однако в некоторых растениях (например, хинное дерево) их содержание поднимается до 10—15%. В большинстве случаев алкалоиды представляют собой кристаллические соединения они оптически активны и вращают плоскость поляризации света преимущественно влево. В настоящее время известно свыше 1000 алкалоидов, но строение установлено далеко не у всех. В СССР много исследований по выделению и определению [c.589]

В спектре ЯМР сигнал рацемического 8-бензил-5,6,7,8-тетра-гидрохинолина (15) при солеобразовании с оптически активными кислотами расщепляется на два сигнала, соответствующие диастереомерным солям I(/ )-(15) (/ )-кислота] и [(5)-(15) (У )-кислота]. Это наблюдение открывает путь для определения оптической чистоты пиридиновых основании и других азотсодержащих соединений [15]. [c.368]

В настоящее время среди ученых, занимающихся вопросом происхождения жизни на Земле, почти общепринятой является точка зрения, что сложные органические молекулы образовывались из простых углерод- и азотсодержащих соединений, растворенных в воде первичного океана , при каталитическом участии неорганических веществ—глины, кварца. Осуществление такого рода процессов на оптически активном кварце могло привести к образованию преимущественно одного из антиподов, т. е. возникновению оптически активных веществ. Раз возникшие оптически активные вещества могли в дальнейшем рождать асимметрию хорошо известными путями. [c.580]

Долгое время система стерических рядов для аминокислот и аминов оставалась самостоятельно , не связанной с системой кислородных соединений оксикислот, сахаров, спиртов. Большим достижением в области конфигуративных исследований явилось установление связи между системами кислородсодержащих и азотсодержащих оптически активных веществ. Для решения этой задачи были использованы различные к о с в е и н ы е, не требующие прямого химического перехода методы определения конфигурации. [c.252]

Однако, поскольку обе модификации обладают плоскостью симметрии, это соединение не может быть оптически активным, и Вант-Го4х ) вопроса о вращательной способности азотсодержащих органических соединений здесь вообще не касается [55, стр. 80]. [c.83]

Во всех упомянутых выше синтезах из аминокислот получали оптически активные азотсодержащие соединения. Однако аминокислоты служат удобными исходными веществами и для синтеза соединений других типов. Так, глутаминовую кислоту используют для синтеза ряда феромонов [19], например сулкатола (схема 10). [c.46]

Из числа более сложных азотсодержащих гетероциклов заслуживают внимания структуры с двумя атомами азота — производные бензо-диазепина. У оптически активной формы одного из таких соединений обнаружена мутаротация в результате сдвига конформационного равновесия из-за инверсии находящегося в форме ванны азотсодержащего кольца (схема 22). [c.374]

В 1907 г. была опубликована работа Э. Фишера , связавшего (-f)- epин с р-(—)-глицериновой кислотой, конфигурация которой была к тому времени установлена Нейбергом и Зильберманом по винной кислоте. Хотя при действии азотистой кислоты на серин затрагивается связь асимметрического атома и можно опасаться вальденовского обращения, Фишер , основываясь на своих предыдущих работах, считал, что замена аминогруппы на гидроксил идет без обращения. Позднее, когда связь между рядами оптически активных кислород- и азотсодержащих соединений была установлена более надежным путем (см. стр. 253), подтвердилось и это допущение Фишера. Конфигурация серина выражается следующими проекционными формулами [c.244]

Работы П. И. Петренко-Критченко больше касаются вопросов амино-алкилирования, по в ходе изучения открытой и подробно исследованной им (1899 — 1915) реакции [198], Петренко-Критченко занялся и синтезом некоторых гетероциклических систем с азотом в составе. В 1906 г. вместе с Н. Цоневым и П. И. Петренко-Критченко в работе О конденсации ацетондикарбоновых эфиров с бензальдегидом [1991 установил, что этим путем синтезируются производные у пиперидона. Расширяя область применения своей реакции, Петренко-Критченко стал вместо аммиака применять различные амины [200]. В у-пиперидоновых соединениях, которые получил П. И. Петренко-Критченко, находилось до четырех асимметрических углеродных атомов, из-за чего эти вещества проявляли оптическую активность, образуя стереоизомеры. Н. Цонев [201] обогатил шестичленные азотсодержащие гетероциклы еще рядом новых веществ (1912). [c.252]

Наряду с большой работой, проделанной в области производных азотистых гетероциклов, значительное внимание в последние годы уделялось исследованию строения разнообразных таутомерных и потенциально таутомерных соединений, в которых в таутомерной системе содержится азотсодержащая группировка. К числу такого рода систем относятся амиды и тиоамиды, гидразоны и оксиазосоединения, диазотаты, ампно-азо- и диазоаминосоединения, а также нитроалканы. Применение спектрополяриметрического метода позволило В. М. Потапову и А. П. Терентьеву выдвинуть предположение о наличии в растворе в случае оптически активных амидов амид-имидольной таутомерии [78, 79] [c.193]

Основоположник химии комплексных (координационных) соед. Совм. с А. Р. Гаичем установил (1890) структуру азотсодержащих соед. типа оксимов и азобензола и выдвинул (1890) теорию стереоизомерии молекул, содержащих двойную связь N= . Теория объясняет существование двух изомеров монооксимов как случай геометрической изомерии. Выдвинул и развил (1893) координационную теорию строения комплексных соединений, опровергающую представления о постоянстве чисел валентности. Для обоснования этой теории синтезировал множество комплексных соед., разработал систематику всех известных в то время комплексных соед. и эксперим. методы определения их состава и строения. Предсказал (1899) существование оптически активных изомеров, не имеющих асимметрического углеродного атома. В его книге Новые воззрения в области неорганической химии [c.93]