Синтез других металлорганических соединений

Благодаря высокой реакционной способности многие металлорганические соединения (особенно соединения металлов первой и второй групп периодической системы) нашли широкое применение в органическом синтезе. Так, на способности металлорганических соединений взаимодействовать с серой, кислородом, галогенами, селеном, теллуром основано их применение для получения спиртов, тиоспиртов и других производных углеводородов. Особенно широкое применение в синтезе углеводородов и их производных (спирты, альдегиды, кетоны, кислоты) находит реакция присоединения металлорганических соединений по кратным связям С=С, С=0, =N, N, =S, N=0 и S=0. [c.207]

В работах А. Н. Несмеянова с сотрудниками были найдены новые и оригинальные способы получения разнообразных ртуть-органических соединений, установлено их строение и показана возможность их превращений в другие металлорганические соединения. Благодаря этому открылись пути широкого использования ртутьорганических соединений в тонком органическом синтезе. [c.142]

Синтез других металлорганических соединений [c.252]

Литийорганические соединения в синтезе других металлорганических соединений [c.29]

Смешанные магнийорганические соединения, впервые изученные Гриньяром, имеют для органических синтезов совершенно исключительное значение. С их помощью могут быть получены вещества, принадлежащие к самым разнообразным классам органических соединений (углеводороды, спирты, эфиры, кетоны, альдегиды, карбоновые кислоты, сложные эфиры, нитрилы), а также и другие металлорганические соединения. [c.123]

Еслн металлсодержащий реагент должен использоваться в мольных количествах, необходимо соблюдать следующие требования во всех случаях, где возможно, следует использовать наиболее дешевые металлы (напрнмер, железо), проводить синтез промежуточных металлорганических соединений с высокими выходами и обеспечить полную регенерацию металла (отделение от органических лигандов) в конце реакции. Очевидно, что некоторые необходимые соединения могут быть синтезированы лишь с использованием металлорганических предшественников, но в других случаях при выборе метода синтеза следует соотносить стоимость труда и материалов, затрачиваемых при использовании обычных методов, со стоимостью первоначально необходимого количества переходного металла. [c.253]

В 30-х гг. и особенно в послевоенные годы А. Н. Несме и О. А. Реутов применили метод диазотирования при син других металлорганических соединений олова, свинца, сур висмута и других металлов (ониевый метод синтеза). [c.236]

Литийорганические соединения выгодно отличаются от реактивов Гриньяра, часто используемых в синтезе, так же как и от других металлорганических соединений. Они, как правило, более реакционноспособны, и вследствие этого конечные продукты получаются с высокими выходами. Выделелять продукты проще, так как большинство литиевых солей хорошо растворимо в воде. Они менее, чем магнийорганические реактивы, склонны к реакциям восстановления и сопряженного присоединения. Немаловажным фактором является также то, что при синтезе литийорганических соединений меньше трудностей возникает с выбором растворителей. Обладая не очень сильно поляризованными связями, эти соединения хорошо растворяются как в слабополярых (типа простых эфиров), так и в неполярных (типа углеводородов) растворителях, чем выгодно отличаются от более реакционноспособных натрий-органических соединений, которые вследствие солеобразного строения не растворяются в указанных растворителях, и от магнийорганических соединений, которые требуют более полярных растворителей. Возможность применения углеводородных растворителей особенно ценна для промышленной наработки литийорганических соединений (многие из них благодаря этому вполне доступны) и для использования их в синтезе практически важных соединений, в частности лекарственных препаратов. [c.220]

С другой стороны, распад диазосоединений в присутствии различных веществ дает возможность синтезировать разнообразные органические соединения. Сюда относится диазометод Несмеянова, применяемый для синтеза элементорганических (металлорганических) соединений. [c.895]

Эта реакция может быть использована для синтеза симметричных металлорганических соединений. Других побочных реакций, например приводящих к димеру R — R, практически не наблюдается. Однако проведение электролиза в жидком аммиаке сопряжено с рядом технических трудностей. Значительно проще осуществлять симметризацию в водных растворах, употребив вместо галогенов другие соли, хорошо растворимые в воде. [c.502]

Так был открыт новый метод синтеза ароматических ртутноорганических соединений , оказавшийся общим и для других металлорганических соединений. [c.75]

Магнийорганические соединения могут также слу> сить для синтеза других металлорганических (и вообще элементорганических) соединений. [c.308]

Реакция литийорганических соединений с производными менее электроположительных металлов является одним из наиболее общих методов синтеза металлорганических соединений. В качестве производных металла обычно используют галогениды, хотя возможно также применение алкоксидов и ряда других производных. Реакция применима для большинства переходных и непереходных металлов ряд конкретных примеров будет рассмотрен ниже. [c.29]

Всего лишь двадцать лет назад химия органических соединений, содержащих атом углерода, ковалентно связанный с атомами серы, селена, кремния и бора, являлась лишь побочной ветвью основной органической химии. С тех пор понимание природы и реакционной способности этих соединений чрезвычайно продвинулось, и в настоящее время они стали неотъемлемой составной частью всего предмета химии органических соединений. Это в огромной степени обогатило арсенал методов химиков-синтетиков многие превращения, ранее казавшиеся невозможными, стали реально Осуществимыми. В современной практике подчас бывает трудно или даже невозможно спланировать синтез сложного вещества, не прибегая к использованию органических соединений серы и бора. Сказанное выше справедливо и по отношению к соединениям селена и кремния. Среди металлорганических соединений центральную роль в органической химии долгое время играли реактивы Гриньяра, и только сравнительно недавно в поле зрения синтетиков попали органические соединения других металлов. Самостоятельный интерес представляют также проблемы, связанные с необыкновенной структурой металлорганических соединений, особенно соединений переходных металлов, но для у практики органического синтеза более существенны те удивительные превращения, к которым способны эти соединения и, в частности, их необычайные каталитические свойства. [c.14]

Многие переходные металлы и их комплексы обладают каталитической активностью и широко применяются в промышленных каталитических системах, например, оксид ванадия(У) при окислении диоксида серы для получения серной кислоты, мелкодисперсное железо, оксид железа(Ш) - при синтезе аммиака. Особенно активны в этом отношении переходные элементы второго и третьего переходных рядов и, в частности, платиновые металлы. Так, мелкодисперсная платина и ее сплавы используются при окислении аммиака, металлорганические соединения родия и иридия - в разнообразных реакциях органического синтеза. В гл. 11 мы отмечали, что среди разнообразных механизмов действия этих и других катализаторов можно выделить несколько стадий, присущих каждому каталитическому процессу. Попытаемся теперь проследить за действием металлокомплексного катализатора на основных стадиях процесса [c.373]

В предыдущих двух разделах было показано, что в первичной стадии ряда катодных или анодных реакций образуются органические радикалы, которые потом вступают в реакции дальнейшего окисления или восстановления или в реакцию димеризации. В некоторых случаях возможны реакции другого типа, а именно, взаимодействие радикала с металлом электрода с образованием металлорганического соединения, переходящего в раствор. Такие реакции используют для синтеза металлорганических соединений. [c.379]

Основное количество изопрена используется для производства цис-полиизопрена (заменителя натурального каучука) и бутилкаучука. В будущем эти области потребления сохранят свое значение. Наряду с этим все большую важность начинают приобретать новые области применения изопрена высокой степени чистоты в качестве сшивающего агента для полиолефинов и других полимеров для синтеза димеров и олигомеров изопрена, металлорганических соединений, высших спиртов, диолефинов [75]. [c.52]

Алкилирование по атомам кремния, алюминия и других элементов представляет собой главный путь синтеза простейших элемент- и металлорганических соединений, из которых затем получают различными способами широкий ассортимент их производных. Химия и технология элементорганических соединений имеют значительные особенности и выделились в отдельные отрасли, поэтому в данной главе рассмотрен синтез только основных продуктов и притом лишь тех, которые по масштабам производства и практическому значению относятся к промышленности основного органического и нефтехимического синтеза. [c.291]

Технический процесс производства изопрена, включающий стадию получения 2-метилпентена-2 на катализаторах, описанных выше, обладает целым рядом преимуществ по сравнению с другими вариантами синтеза изопрена шз пропилена. В отличие от металлорганических соединений, щелочные металлы на носителях сравнительно дешевы и безопасны в обращении. Использование их в качестве катализаторов димеризации пропилена позволяет сократить число стадий до двух и упростить технологическую схему. По-видимому, недостатком такого процесса является низкая конверсия пропилена, однако окончательный вывод о целесообразности его реализации можно будет сделать после появления данных, характеризующих технико-экономические показатели этого синтеза. [c.202]

Методом газовой хроматографии анализируют нефтяные и рудничные газы, воздух, продукцию основной химии и промышленности органического синтеза, нефть и продукты ее переработки, многочисленные металлорганические соединения и т. д. Методы газовой хроматографии пригодны для разделения изотопов некоторых элементов, например водорода. Хроматография газов используется в биологии и медицине, в технологии переработки древесины, в лесохимии и пищевой промышленности, в технологии некоторых высокотемпературных процессов и многих других. Газовая хроматография может быть применена для анализа жидкостей после перевода их в пар в условиях работы хроматографической колонки. [c.338]

Открытие Циглером с сотр. [1] экономически целесообразного синтеза алюминийоргаиических соединений и их важность как компонентой каталитических систем для процессов олигомеризации и полимеризации стимулировали интенсивные исследования в этой области [2—7]. Чрезвычайно широкое распространение алюминийоргаиических соединений в качестве полупродуктов органического синтеза отчасти основано на том, что они могут быть получены из легкодоступных соединений. Кроме того, эти соединения обладают рядом специфических химических свойств, отличающихся от свойств других металлорганических соединений, а также их борорганических аналогов [8]. В настоящем обзоре особо подчеркнуты именно те свойства алюминийоргаиических соединений, которые представляют наибольший интерес для синтетической органической химии. [c.96]

Большинство металлорганических соединений получают из других металлорганических соединений, и производные германия ие представляют исключения. Для образования связей германий—углерод обычно используют приведенные ниже реакции (схема 6) [5]. Многие тстра-н-алкилгерманы были успешно синтезированы исходя из реактивов Гриньяра и тетрахлорида германия (схема 7) [25]. Этот метод применим и для синтеза тетрафенил-герм аиа, который проводят в кипящем толуоле в отсутствие избытка металлического магния [26]. По аналогичной методике, применяя избыток реактива Гриньяра, с высокими выходами получают тетраалкил- и тетраарилгерманы. Наблюдаемые при этом [c.160]

А. М. Зайцев, и С. Н. Реформатский, применяли подобные реакции для синтезов (1887, 1895). Успех русских химиков привлек внимание ученых других стран к возможности использования в органическом синтезе и других металлорганических соединений и прежде всего магнийорганических. В 1900 г. В. Гриньяр получил широко известный реактив Гриньяра, представляющий собой эфирный раствор магнийорганических галогенндов. Он легко получается при действии алкилхлорида на магний в эфирной среде при комнатной температуре. Сам В. Гриньяр совместно с сотрудниками широко использовал свой метод в самых разнообразных синтезах. В течение всего текущего столетия реактивы Гриньяра с успехом применяли многие химики. Оказалось возможным легко получить различные спирты, как первичные (путем окисления магний-галогенид-алкильного комплекса), так вторичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с альдегидами) и третичные (при взаимодействии реактива Гриньяра с кетонами). Реактивы Гриньяра применяются и для других целей [c.235]

Магнийорганические соединения представляют собой одну из групп металлорганических соединений, т. е. таких органических соединений, в молекулах которых атом металла непосредственно связан с атомом углерода. Как и другие двухвалентные металлы, магний дает наряду с полными магнийорганическими соединениями — диалкил(диарил)магнием МдНг (В — углеводородный радикал), также и смешанные магнийорганические соединения — галоидный алкил(арил)магний или алкил(арил) магний галогенид ВМдХ (X — атом галогена). Простейшие примеры соединений ( Hз)2Mg — диметилмагний, СНзМдВг — бромистый метилмагний или метилмагнийбромид. Наибольшее значение в органическом синтезе имеют смешанные магнийорганические соединения. [c.298]

Основные исследования А. Н. Несмеянова относятся к области злементоорганических соединений. В 1929 г. он открыл диазометод получения ртутьорганических соединений и в дальнейшем с большим успехом применил этот метод при синтезе металл-органических соединений. Вместе с сотрудниками института были получены органические соединения многих металлов, изучены переходы от одних металлорганических соединений к другим, причем найдены пути для получения ранее неизвестных типов соединений (установлена связь между строением и реакционной способностью металлорганических соединений, в том числе таутомерных форм, и разъяснен механизм электрофильного замещения у насыщенного атома углерода), выполнены систематические исследования ферроцена и ценовых соединений. Основываясь а обширном экспериментальном материале, А. Н. Несмеянов сформулировал ряд положений, расширяющих классические основы теории химического строения. [c.304]

Так, реакция РЬС=С(СН2)4Вг с пятикратным избытком ди-н-бутилкупрата лития в смеси пентан — зфир (10 1) сначала при —30 °С, а затем при кипячении в течение 6 ч, дает смесь, содержащую соединения (53) (79%), (54) (13%) и небольшое количество линейного продукта. Использование соответствующего иодида повышает выход циклических продуктов (53) и (54) (91 8) до 99%. Разложение реакционной смеси ВгО дает соединение (53), в котором винильный протон на 91 /о замещен на дейтерий, т. е. этот углеводород образуется из стабильного металлорганического предшественника. Устойчивость первоначально образующегося циклического металлорганического соединения позволяет использовать эту реакцию для различных синтезов. Например, металлорганичеекий интермедиат вместо обычного гидролиза можно ввести в реакции с множеством других реагентов [схема (3.69)]. Используя соответствующие алкинилгалогениды, можно получить также четырех- и шестичленные циклы, однако циклогептаны и циклы больших размеров не образуются. Интересно отметить, что алкенилгалогениды циклизуются под действием магния через реактивы Гриньяра, образуя пятичленные карбоциклы [81] [схема (3.70)], хотя к катализу переходными металлами эта реакция отношения не имеет. [c.103]

Реакции алюминийорганических соединений с электрофильны ми реагентами подобны реакциям литийорганических соединений Алюминийорганические соедине1 ия широко используются в про мышлениости. Они являются дешевым исходным сырьем для иолу чення других металлорганических и элементорганических соедине ний, в том числе для получения комплексных катализаторов стереорегулярной полимеризации. Их используют для олигомеризации алкенов, в результате чего получаются алкены С —— исходные вещ,ества для синтеза высших спиртов и карбоновых кислот. [c.261]

Интересные исследования по синтезу полимеров путем полимеризации полярных мономеров (например, альдегидов, окисей олефинов) были проведены в последние годы Фурукава и Саегуса [44]. Ими показана возможность полимеризации одного из основных выпускаемых промышленностью альдегидов — ацетальдегида в кристаллический полиацетальдегид в присутствии металлорганических соединений, главным образом триэтилалюминия в сочетании с рядом солей металлов, водой, спиртом и другими соединениями. При изучении зависимости выхода полимера от различного состава катализатора из А1(СаН5)з и воды было установлено, что наиболее активно соединение, отвечающее формуле (СзН5)2А1—О—А1(С2Н5)з. Катализаторы такого типа оказываются активными во многих реакциях полимеризации полярных мономеров. В последнее время найдены способы полимеризации других полярных мономеров, например Р-изовале-ролактама [44а], тетрагидрофурана [49], метилметакрилата [50], где в качестве катализаторов используют комплексные металлорганические соединения, исходными продуктами которых являются алюминийалкил и соль переходного металла. [c.172]

Эта реакция находит применение в синтезе. Она протекает с алкильными и арильными производными металлов, с ацетиле-нидами металлов (более электроположительных, чем магний), а также с реактивами Гриньяра. Обычно ее проводят, добавляя раствор металлорганического соединения в инертном растворителе к взятому в большом избытке твердому мелкоизмельчен-ному СОг. Особенно широко эту реакцию применяют для получения кислот ацетиленового ряда. Другим примером реакции такого типа является реакция Кольбе — Шмидта (см. разд. 10.5.3.3). [c.319]

Литий образует многочисленные металлорганические соединения — продукты взаимодействия его с органическими соединениями и их галогенопроизводными. Есть много литийароматических соединений в ряду бензола, нафталина, антрацена, фенантрена, аминных и других комплексных соединений, имеющих большое значение для органического синтеза [5]. [c.14]