Ацилазиды

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Как правило, ацилазиды получают из га л о ген ангидрид о в кислот и азида натрия 7 Для этого раствор ацилгалогенида в ацетоне, эфире или диоксане прибавляют к вод ному раствору азида натрия при температурах 0— 25и С. Реакция протекает с очень хорошими выходами [220]. , Д [c.542]

Азиды карбоновых кислот (ацилазиды) [c.420]

Превращение ацилазидов в изоцианаты, как показано ниже, представляет собой согласованный процесс. Эта реакция носит название перегруппировки Курциуса. [c.214]

Ацилазиды—очень хорошие ацилирующие агенты. Арил-галогениды можно с высокими выходами превратить в соответствующие азиды реакцией Гриньяра с сульфазидами [c.119]

Ацилазиды служат потенциальным источником амидов. Они реагируют с олефинами с образованием пиразолинов, спонтанно распадающихся до азиридинов [42] [c.418]

Третичные алкилазиды можно получить, перемешивая третичные алкилхлориды с азидом натрия и хлоридом цинка в сероуглероде [773] или обработкой третичных спиртов азидом натрия в трифтороуксусной кислоте [774]. Аналогично из ацилгалогенидов или ангидридов карбоновых кислот можно получить ацилазиды, которые используют в реакции Курциуса (т. 4, реакция 18-17) [775]. [c.164]

Ацилазиды, полученные диазотированием, действуют как активированная карбонильная система. [c.418]

Пиролиз ацилазидов с образованием изоцианатов называется перегруппировкой Курциуса [218]. Эта реакция дает высокие выходы изоцианатов, которые не гидролизуются в амины из-за отсутствия воды. Конечно, они могут быть гидролизованы, и действительно, если реакцию проводить в воде или спирте, образуются амины, карбаматы или ациломочевины, как в реакции 18-16 [219]. Реакция носит общий характер она применима к любым карбоновым кислотам алифатическим, ароматическим, алициклическим, гетероциклическим, ненасыщенным и содержащим функциональные группы. Ацилазиды можно получить по реакции 10-63 (т. 2) или обработкой ацилгидразинов (гидразидов) азотистой кислотой (аналогично реакции 12-49, т. 2). Перегруппировка Курциуса катализируется кислотами Льюиса и протонными кислотами, но хорошие результаты получены и в отсутствие катализа. [c.157]

Ацилазиды получают действием азотистой кислоты на гидразидьг кислот [c.542]

Нитрозирование арилгидразинов или гидразидов карбоновых к-т приводит соотв. к арил- или ацилазидам, напр. [c.49]

Образование нитрена. Разложение ацилазидов — один из нескольких способов образования нитренов (см. т. 1, гл. 5, разд. Нитрены ). [c.111]

Перегруппировка ацилазидов в присутствии воды (перегруппировка Курциуса) [c.417]

Хорошо известными соединениями являются ацилазиды. Их роль в термической перегруппировке Курниуса — реакции, которая явно ие связана с нитренами, — рассматривается в разд. 8.3.2. При фотохимическом разложении ацилазиды проявляют свойственную нитренам ре- акционную способность. В частности, наблюдались внутри мол екуляр ные реакции внедрения по связи-С—Н, хотя обычно с невысокими выходами [62] [c.280]

Ацилазиды гидролизуются разб. водными р-рами к-т или оснований до карбоновых к-т и HN3. [c.49]

Отщепление N2 от ацилазидов при 20-150 °С в средах от нейтральной до сильнокислой сопровождается внутримол. перегруппировкой с образованием изоцианатов, к-рые мгновенно взаимод. с р-рителем, напр, со спиртом образуют ураганы (см. Курциуса реакция). [c.49]

Практический интерес в качестве реагента конденсации представляет фосфорил-азид (VI) [331]. В этом случае наряду с несимметричным ангидридом VII в качестве промежуточного продукта может получаться также ацилазид (VIII). [c.161]

Группа R может быть алкилом, арилом или ацилом (R O—, RSO2— и т. д.). Имеется ря-д подробных обзоров по синтезу и реакциям азидов Мы ограничимся наиболее существенными особенностями и новейшими открытиями. Син- тезы и реакции ацилазидов обсуждены отдельно. [c.114]

Одна из модификаций К. р.-синтез ацилазидов в р-ре СН2О2 с послед, действием на ацилазид небольшого избытка СР,СООН [c.557]

Чаще всего ацилазиды готовят взаимодействием сооте ствующих галогенангидридов с азидом натрия (метод 1). акция протекает легко и с высокими выходами [c.118]

С фосфинами ацилазиды дают фосфинимиды. Некоторые из первичных аддуктов П1 были недавно выделены [c.119]

Термическая устойчивость азидов уменьшается в ряду алкилазиды > арнлазиды > сульфоршлазиды > ацилазиды. Особенно низкой термической стабильностью отличаются азиды с низкой молекулярной массой, в то время как азиды с высокой молекулярной массой сравнительно безопасны в обращегши. [c.1724]

Перегруппировка Курциуса. Препрап ,ение ацилазида ИС(0)Мз в изоцианат через нитрен. [c.243]

Количеств, определение азидогруппы в арил- и алкилази-дах основано на восстановлении ее арсенат-ионами до аминогруппы и иодометрич. титровании образовавшихся арсенит-ионов в ацилазидах - на газометрич. определении N2, выделившегося при перегруппировке Курциуса. Колориметрически и фотометрически А. определяют по интенсивно красному окрашиванию с солями Fe(III). [c.49]

КУРНАКОВА СОЕДИНЁНИЯ, см. Интерметаллиды. КУРЦИУСА РЕАКЦИЯ, получение первичных аминов термич. перегруппировкой ацилазидов в изоцианаты (перегруппировка Курциуса) с послед, их гидролизом [c.557]

Этот метод позволяет проводить р-цию в мягких условиях без выделения взрывоопасного ацилазида. [c.557]

Диацилгидразиды, например (47) и (49), могут применяться для защиты карбоксильной группы в тех случаях, когда для дальнейшего пептидного синтеза необходимо превращение в ацилазиды (см. разд. 23.6.3.4). Моноацилгидразид (пептида) (48) высвобождается в обычных условиях отщепления бензилоксикарбонильной [37] или трет-бутоксикарбонильной [38] групп соответственно из [c.382]

Другим способом получения изоцианатов является перегруппировка Курциуса (см. раздел 2.2.5.2, ацилазиды). В промышленности эти соединения получают главным образом из первичных аминов и фосгена через Ы-замеш.енные карбамидхлориды [c.459]

Кроме того, первичные амины могут быть получены из карбоновых кислот или их производных по Шмидту, Гофману, Лоссену и Курциусу (см. раздел 2.2.5.2, реакции амидов, ацилазиды). [c.486]

Алкил- и арилазиды при нагревании разлагаются с сильным взрывом более устойчивы ацилазиды (см. раздел 2.2.5.2) и сульфонилази- ды. [c.530]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.13 ]

Органическая химия (1974) -- [ c.873 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.13 ]

Основы органической химии (1968) -- [ c.473 ]

История химии (1975) -- [ c.355 ]

Межфазный катализ в органическом синтезе (1980) -- [ c.157 ]

Основы органической химии 1 Издание 2 (1978) -- [ c.566 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.52 ]

Основы органической химии Часть 1 (1968) -- [ c.473 ]

История химии (1966) -- [ c.343 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.18 , c.19 ]

Практическая химия белка (1989) -- [ c.52 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология