Азидогруппа

Замещение азидогруппы на аминогруппу лежит в основе весьма важного азидного метода синтеза пептидов, при котором не наблюдается рацемизации [c.119]

Зная конфигурацию сход/юй а-бромпропионовой кислоты, учитывая, что при замещении галоида на гидроксил или азидогруппу совершается вальденовское обращение у асимметрического атома углерода, можно установить конфигурацию соответствующей молочной кислоты или аланина. [c.110]

Присоединение HN3 по активированной двойной связи — другой часто используемый путь синтеза алкилазидов. Ино- гда ввести азидогруппу такими способами оказывается не- возможным (арилазиды) и требуется постадийное построение азидной функции. Для этого имеется несколько методов [c.114]

Гидролиз. Азидогруппа, как псевдогалоген, может гидролизоваться в кислых условиях, давая азотистоводородную кислоту. Однако щелочи не разлагают большинства азидов [c.114]

По классификации, принятой в справочнике, галогены, нитро-, нитрозо- и азидогруппы являются нефункциональными заместителями, все же остальные — функциональными. Соединениями с функциональными заместителями образуют классы соединений, на которые разбиты все три раздела. Соединения с нефункциональными заместителями относятся к тому или иному классу в зависимости от природы содержащихся в них функциональных заместителей. При наличии в соединениях одних только нефункциональных заместителей эти соединения рассматриваются в разделе Уг- [c.271]

Образование (2.386) рассматривается как внутримолекулярное циклоприсоединение азидогруппы (1,3-диполь) к тройной связи (1,2-диполь). Причем скорость циклоприсоединения значительно больше, чем скорость восстановления. Этим методом из соответствующего азида (2.387) синтезирован гидрированный аналог (2.384), т. е. соединение (2.388). При кипячении бензольного раствора азида (2.387) реакция циклоприсоединения протекает с выходом 90 % за 4—8 ч [130] [c.153]

Поскольку при фотолизе диазида I резкие изменения в электронных спектрах наблюдаются только при длительной экспозиции, когда изменяются и другие фрагменты молекулы помимо азидогруппы, то для определения квантового выхода фотораспада азидогруппы использовали падение оптической плотности длинноволновой полосы в электронном спектре в первые моменты облучения. Результаты, полученные по этому методу сравнивали с данными, основанными на определении изменений интенсивности полосы азидогруппы халкона в ИК-спектре. Известно, что азиды дают характеристическую интенсивную полосу валентных колебаний в области 2100 с.м Эта полоса перекрывается валентными колебаниями ОН ассоциатов молекул этанола в растворе. Поэтому измерения квантовых выходов с целью получения сравнительных данных проводили в хлороформе. [c.139]

Светочувствительность фоторезистного материала возрастает как с увеличением ММ полимера, так и с ростом содержания в нем азидогрупп. [c.156]

К недостаткам слоев на основе полимеров с остатками азидо-фталевого ангидрида относится их многоступенчатый синтез и необходимость строго выдерживать определенное содержание азидогрупп в полимере, так как увеличение его ведет к образованию трудно удаляемой вуали, а уменьшение —к смывке всего слоя при проявлении. Вместо них рекомендуют сополимеры [пат. ФРГ 2124047] типа [c.156]

Арилазиды при этих условиях достаточно устойчивы, если только нуклеофильное замещение азидогруппы не облегчено наличием сильной электронооттягивающей группы, Арилазиды реагируют с соляной кислотой. При этом с отщеплением азота первоначально образуются Ы Хлорамины, которые далее подвергаются перегруппировке [c.531]

Олефины и азиды. Присоединение азидогруппы к олефинам ведет, как правило, к образованию триазолинов. Вольф и Грау получили из фенилазида [c.299]

При большом избытке иодистого водорода (43 моля) азидогруппа восстанавливается в аминогруппу (выход 47%), но нитрогруппа по-прежнему не изменяется [220]. Впоследствии, однако, этот опыт воспроизвести не удалось [50]. [c.110]

Заместители перечисляются после названия основной (ключевой) части соединения. И если имеется несколько заместителей, то они располагаются по возрастающему старшинству галогены, ннтрозо-, нитро- или азидогруппа амино-, гидрок-силамино- или гидразиногруппа алкилы группы, содержащие кислород окси-, алкокси-, -овая кислота (карбоксильная группа) сульфогруппа нитрильная группа. [c.241]

О присоединении к олефинам см. также новейшие работы Перегруппировка аллилазидов, протекаюш ая через циклическое переходное состояние также может рассматриваться как пример внутримолекулярного присоединения азидогруппы по двойной связи [c.117]

НИТРЕНЫ К—N. Образуются при разложении арил пли алкилазидов и других в-в, содержащих азидогруппу, промежут. соединения в р-циях Н-галогенимидов или Ы-галогенаминов со щелочами, нитрозо- и нитросоедине-Н1Ш — с сильныгил восстановителями (напр., алкилфосфи-гами) и др. Легко изомеризуются в имины присоединяют [c.381]

Некоторые диазиды и, повидимому, некоторые поЛиазиды можно заставить перегруппировываться постепенно. Из диазида фталевой кислоты при нагревании в бензоле образуется о-изоцианатобензазид, а при нагревании в метиловом спирте — азид N-кapбoмeтoк иaнтpaни-ловой кислоты [38] вторая азидогруппа тоже перегруппировывается При более продолжительном нагревании [c.331]

Азидогруппа линейна. Ее конфигурация на примере СНзЫз приведена ниже [c.49]

При наличии в молекуле А. ацильной, эфирной или суль-фонильной группы, сопряженной с азидогруппой, степень двоесвязанности связи N—N2 понижается, облегчая ее разрыв [c.49]

Количеств, определение азидогруппы в арил- и алкилази-дах основано на восстановлении ее арсенат-ионами до аминогруппы и иодометрич. титровании образовавшихся арсенит-ионов в ацилазидах - на газометрич. определении N2, выделившегося при перегруппировке Курциуса. Колориметрически и фотометрически А. определяют по интенсивно красному окрашиванию с солями Fe(III). [c.49]

Тонким моментом является прямое введение азидогруппы, приводящее к азидомезилату 61, от которого путь к (-)-ЭБ понятен. [c.433]

Азидогруппа относительно слабо взаимодействует с -арильным хромофором. В основном состоянии в арилазидах азидогруппа одновременно я-донор и а-акцептор, сила которых мало изменяется в зависимости от природы заместителя в пара-положении [7]. Изучались и спектры арилнитренов [8], отнесение полос в них сделано аналогично спектром арилазидов. В низкотемпературных [c.135]

Для бисазидоарильных производных фотолиз азидогрупп проходит с последовательным поглощением двух квантов, приводя в конечном итоге к динитренам [21] [c.137]

Квантово-химическим расчетом подтвержден вертикальный перенос энергии от сенсибилизатора к азиду. Однако следует учитывать особенность строения молекулы азида — угол поворота, образуемый терминальным азотом азидогруппы, который молекулы арилазидов, по-видимому, сохраняют даже в твердых матрицах [17]. Благодаря изогнутой структуре азидогруппы при поворотах связи С—Ы, уровень энергии низщего триплетного состояния азидогруппы в фенилазиде снижается на 91,9 кДж/моль, в то время как уровень основного состояния увеличивается очень мало (14,6 кДж/моль). Это значит, что энергия низщего триплетного состояния фенилазида может изменяться, являясь функцией угла поворота, что и объясняет возможность невертикального переноса энергии (фантом — триплетную сенсибилизацию). [c.141]

Использование азидополимеров в светочувствительных композициях представляется перспективным благодаря гомогенности светочувствительных слоев, получаемых на их основе. Кроме того, наличие азидогрупп в самом полимере облегчает его структурирование при облучении. Композиции резистов состоят, кроме полимера, из растворителя, иногда из сенсибилизатора и красителя возможны добавки других инертных полимеров. Светопоглощение применяемых азидополимеров лежит в основном в области 250— 300 нм, В настоящее время такие композиции могли бы найти применение как материалы для коротковолнового УФ-света. [c.155]

Описаны азидополимеры на основе НС, а также полимеров, полученных поликонденсацией замещенных циануразидов. В них азидогруппа может быть связана либо с ароматическим кольцом, либо с гетероциклом. В пат. ЧССР 182912 описаны светочувствительные композиции (с содержанием азота порядка 13%), полученные на основе НС, модифицированных, например, хлорангид-ридом азидобензойной кислоты или азидопроизводными нафталин-карбоновой кислоты общей формулы [c.159]

Азидогруппа, — №, ориентирует в те же Положения, что и атом галоида. При нитровании фенилазида. получаются 4-нитрофенил-азид, 2,4-динитрофенилазид и пикрилазид [c.207]

Азидогруппа, — N3, в ароматических нитросоединениях ведет себя аналогично атому галоида. Она также ориентирует вступающие нитрогруппы в о- и р-гюложения, а в полинитросоединениях легко замещается на другие остатки. Так, из 2 4.6-тринитрофенил-азида при действии спиртовой щелочи, аминов, гидразинов и т. п. получаются с хорошими выходами соответствующие окси-, амиио-и гидразинотринитробензолы в . [c.402]

Фенилацетиленид натрия также вступает в реакцию с Р-хлорэтилазидом, пЬ-ввдимому взаимодействуя с азидогруппой [22], а не с атомом хлора. [c.299]

Одновременное замещение этокси- и азидогрупп происходит при превращении 1,1-диазидо-1-этоксиэтана в 5-метил-1-фенилтетразол [123, 124] [c.21]

При замещении хлора иа азидогруппу в 5-хлор-4-нитробензофуроксане немедленно происходит замыкание второго фуроксанового цикла [51, 84] (см. [11,0. 283]). [c.322]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология