Тетрабутиламмония

Азид тетрабутиламмония можно приготовить в виде чистых кристаллов путем -прямой экстракции из водной смеси бисульфата тетрабутиламмония, азида натрия и избытка гидроксида натрия [86]. Его, в свою очередь, можно превратить в ацилазид при взаимодействии с ацилхлоридом в толуоле при 25 °С. При более высоких температурах (50—90 °С) происходит перегруппировка Курциуса и образуются с выходом 52—89% различные изоцианаты [86]. Используя метод МФК, можно провести эту реакцию путем прямого взаимодействия водного раствора азида натрия с ацилхлоридом в присутствии четвертичного аммоний-хлорида и последующим пиролизом. Эта методика была запатентована, так как она эффективна даже при реакции с малорастворимыми хлорангидридами кислот [87]. [c.141]

Для получения эфиров фенолов очень часто используют в качестве катализатора бисульфат тетрабутиламмония [243]. При реакции с гетероциклическим аналогом I применялся [c.155]

Так, разработана методика полярографического определения нафталина в среде ксилола при использовании в качестве фона раствора тетрабутиламмоний- [c.133]

Интерес представляет изучение совместного действия двух поверхностно-активных добавок. Иногда при этом наблюдается аддитивное сложение эффектов от каждой добавки. Так, например, складываются тормозящие эффекты катионов 1(С Н5)4Ы] и молекул цетилового спирта при реакции разряда катионов Н3О+ на ртутном электроде. Более сложная картина наблюдается в присутствии смеси двух добавок, оказывающих противоположное влияние на скорость стадии разряда. Так, например, для ртутного электрода в растворе, содержащем одновременно ионы 1 и [(С Н,)4Ы1 +, при малых плотностях тока наблюдается уменьшение т] при добавлении катионов тетрабутиламмония, т. е. последние усиливают ускоряющее действие анионов 1 . [c.256]

В качестве титрантов для определения кислот применяют неорганические и органические основания, ацетаты и алкоголя-ты щелочных металлов, амины и т. д. Наиболее сильными основными титрантами в неводных растворах являются четвертичные аммониевые основания — гидроксиды тетраметил-, тетраэтил- и тетрабутиламмония и их производные. [c.218]

Активирование фенолята с помощью МФ-катализатора, например бисульфата тетрабутиламмония, сильно ускоряет реакцию, и выход желаемого продукта возрастает в то же время при катализе N-метилимидазолом, который является нуклеофильным катализатором, активирующим ацилирующий агент, скорость реакции возрастает еще больше, но одновременно увеличивается и гидролиз. Использование этих двух катализаторов вместе приводит к удивительному эффекту скорость реакции превосходит суммарное увеличение скорости реакции от отдельных катализаторов, а гидролиз фосфорилхлорида идет только на 60%. [c.136]

Сольватация вносит значительный вклад в свободную энтальпию процесса растворения. Наблюдаются существенные различия в специфическом взаимодействии растворителя и растворенной частицы. Электрофильные частицы, например катионы, сольватируются преимущественно ДПЭ-растворителями. Вследствие присоединения молекул растворителя значительно увеличивается эффективный ионный радиус. Так, например, в диметилсульфоксиде размеры сольватированного иона лития. достигают размеров иона тетрабутиламмония. Основные центры молекул растворителя (атомы О, N или 5) в сольватной оболочке ориентированы к иону металла. Связь имеет характер [c.448]

Наилучшим катализатором из имеющихся в продаже аммониевых] солей является бисульфат тетрабутиламмония. Столь же эффективен, однако, и неионный ПАВ (О). Таким же хорошим оказалось и соединение Е (К = Н, СНз) см. [477]). [c.249]

Адсорбция на электроде органических катионов, например катиона тетрабутиламмония [(С1Н,)4Ы]+, во многом аналогична адсорбции нейтральных органических молекул. Различие состоит лишь в том, что десорбция [( Hg) N]+ с отрицательно заряженной поверхности ртути происходит при еще более отрицательных потенциалах, чем десорбция н-С Н,ОН. Это обусловлено более сильным электростатическим взаимодействием катионов с полем двойного слоя по сравнению с взаимодействием диполей. [c.45]

Добавки желатина, клея, сульфата тетрабутиламмония в значительной мере парализуют вредное влияние кобальта (табл. 100). [c.448]

Поверхностно активные вещества, такие как явно выраженные коллоиды — клей, желатин, а также сложные органические диполи тетрабутиламмоний-сульфат, тетрабутил аммоний-йодид, присутствуя в растворе, в значительной степени парализуют вредное влияние примесей на выход по току (см. рис. 197, 198, 209, табл. 100, 101). [c.452]

Стандартная методика Брендстрёма [105] для получения эфиров состоит в нейтрализации эквивалентных количеств кислоты и бисульфата тетрабутиламмония 2 и. раствором гидроксида натрия, прибавлении избытка алкилирующего агента в дихлорметане и кипячении около 30 мин. Выделение аммониевой соли в случае иодидов достигается выпариванием метиленхлорида и экстрагированием находящегося в остатке продукта этерификации эфиром. Если при реакции образуется тетрабутиламмо-нийбромид, то его можно удалить промывкой эфирного раствора водой. В тех случаях, когда в качестве алкилирующего агента используется диметилсульфат, следует брать только катали-- [c.127]

Поверхностная активность катионов тетрабутиламмония на границе со ртутью значительно больше, чем на границе с воздухом (рис. 51, кривые 2 и 2 ). [c.95]

Полярографические максимумы могут быть использованы в аналитических исследованиях. Так, по высоте максимумов 2-го рода можно определять содержание органических веществ в воде и контролировать степень чистоты растворов. Для этого проводят измерения в растворах с определенными добавками некоторого эталонного вещества (например, катионов тетрабутиламмония) и устанавливают зависимость между высотой максимума 2-го рода и концентрацией эталонного вещества в растворе. Сравнивая высоту максимума в эталонном и в исследуемом растворах, можно оценить относительную концентрацию органических примесей. Этот метод называется адсорбционным полярографическим анализом. [c.196]

При подборе ингибиторов коррозии руководствуются соотношением стационарного потенциала и п. н. з. металла. Так, если отрицательнее П.Н.З., то при стационарном потенциале заряд поверхности отрицателен, и на металле хорошо адсорбируются органические вещества катионного типа. Если же стационарный потенциал положительнее п. н. 3., то при Ес преимущественно адсорбируются органические вещества анионного типа. Важную роль при защите металла от коррозии играет совместная адсорбция неорганических и органических веществ. Так, например, ионы Н5 являются сильными активаторами коррозии металлов группы железа. Но в их присутствии на железе хорошо адсорбируются катионы тетрабутиламмония, что резко замедляет сероводородную коррозию. [c.376]

В случае метиленхлорида можно показать, что Bu4N+0H-может экстрагироваться в некоторой степени из свежеприготовленного водного раствора. Однако титр раствора быстро уменьшается вследствие реакции с растворителем [67]. Если раствор бисульфата тетрабутиламмония находится в равновесии с концентрированным гидроксидом натрия, то этим растворителем экстрагируется заметное, но быстро уменьшающееся количество Ви4Н+0Н . Это согласуется с порядком экстракционной способности 0Н >8042 . Уже через 10 мин из гидроксида аммония получается 67% хлорида в результате взаимодействия с растворителем [67] [c.35]

Первоначальные данные, полученные в лаборатории авторов [28] об одинаково быстром алкилировании бутилцианида как с помощью пикрата, так и с помощью хлорида тетрабутиламмония, оказались ошибочными. Пикрат работает очень плохо. Однако при генерировании дигалокарбенов пикраты являются хорошими катализаторами. Оказалось, что в этой реакции ион пикрата исчезает, заменяясь в конце концов на хлорид. [c.59]

Рис. 51. Изотермы снижения пограничного (/, 2) и поверхностного (/, 2 ) натяжения при адсорбции фенола (/ и / ) и катионов тетрабутиламмония (2 и 2 ) (фоновый электролит 1 н. N32804)

Исходную соль растворяют в метиленхлориде и встряхивают с избытком концентрированного водного раствора соли щелочного металла, содержащей соответствующий необходимый анион. Эту операцию повторяют два или три раза, используя каждый раз свежий водный раствор. Часто удобнее использовать в качестве исходной соли кислый сульфат тетрабутиламмония, так как образующийся после нейтрализации сульфат не растворим в органической фазе. Таким методом в кристаллическом виде получены различные галогениды, цианиды, азиды, нитрилы, бензоаты, феноляты и еноляты р-дикетонов, р-циано. эфиров, р-кетосульфонов и диметилбензоилмалоната. [c.83]

В гидразобензоле связь N—Н существенно более кислая, поэтому небольшая равновесная концентрация аниона может образоваться в присутствии карбоната калия или водной щелочи. С К2СО3 в этаноле или ДМФА моноалкилирование идет плохо. Применение техники экстрактивного алкилирования с метиленхлоридом в качестве растворителя в присутствии 0,5— 1 моля тетрабутиламмония гидроксида и 0,5—1 моля водного гидроксида натрия при кипячении в течение 1—24 ч до нейтральной реакции позволяет значительно увеличить выход. Первичные иодиды, бензилбромид и аллилбромид дают хорошие выходы, вторичные иодиды — хуже [253] (схема 3.48 см. также [1548]). Аналогично можно проалкилировать фенилгидра-зон С при этом образуется О с выходом 43—98%. Условия реакции перемешивание с 50%-ным водным раствором гидрокси- [c.161]

Часто в качестве органической фазы применяется сам исходный жидкий субстрат. В принципе для этой цели можно использовать многие органические растворители. Однако они не должны даже частично смешиваться с водой, чтобы избежать сильной гидратации ионных пар. Следует иметь в виду, что в малополярных растворителях таких, как гептан или бензол, ионные пары из водной фазы в органическую переходят лишь в незначительной степени, если только сочетание аниона с катионом не является очень липофильным. Так, например, ТЭБА весьма неэффективен как катализатор в системе бензол/вода [28] и даже в такой системе, как дихлорметан/вода [2]. При использовании этих растворителей рекомендуют соли тетрабутиламмония или соли даже с еще большими катионами, такими, как тетра-н-пен-тиламмоний, тетра-н-гексиламмоний или аликват 336. [c.88]

Взаимодействие дифенилдиазометана в метиленхлориде с водным раствором дифторида калия КНЕг в присутствии перхлората тетрабутиламмония за 48 ч в темноте дало 50% дифе-нил метилфторида, 10% бензгидрола и 35% полимера. Аналогично ведут себя и другие диарилдиазометаны, однако 9-диазо-флуорен оказался более стабильным в этой реакции и образовалось только 14% фторида [59]. Другим методом превращения спиртов в хлориды в щелочной среде является реакция с ди-хлоркарбеном, ставшая доступной благодаря МФК. Этот -метод будет обсужден в разд. 3.20.2. [c.117]

В качестве экстрактанта был использован бисульфат тетрабутиламмония. В том случае, когда К = СНз, образовывались Z- и -изомеры соединения Н, а при R = eH5 был получен только Z-изомер. В случае 2-меркаптокоричной кислоты (О-кис-лота при R = 6Hs) при действии молярного количества алкилирующего агента вначале происходит 5-алкилирование, после чего можно провести еще одно алкилирование — с образованием сложного эфира [907]. [c.145]

Алкилирование ацетилацетона. К холодному раствору 1,1 моля NaOH в 500 мл НгО добавляют 0,5 моля бисульфата тетрабутиламмония. После прибавления 0,5 моля ацетилацетона проводят экстракцию раствора 500 мл хлороформа. Экстракт высушивают и упаривают в остатке остается соль — тетрабутил-аммонийацетилацетонат, т. пл. 155 °С (после перекристаллизации из ацетона), выход 70%. Эту соль можно проалкилировать в различных растворителях [375]. [c.213]

Наибольшее влияние на скорость реакции оказывает липофильность аниона и катиона. Поскольку скорость стадии алкилирования, протекающей в органической фазе, очень велика, то общая скорость реакции зависит главным образом от равновесия процесса экстракции ионных пар. В случае фенобарбитона (V, К = СбН5) при проведении реакции в системе фосфатный буфер (pH 10)/С82 и 25 °С с тетрабутиламмонием в качестве ката- [c.170]

Показано [413], что в отсутствие воды тетрабутиламмоний-цианид вызывает изомеризацию бутен-З-нитрила в кротонони-трил (который склонен димеризоваться и полимеризоваться), а гексен-З-динитрила в сопряженный изомер. В использованном для проведения этих реакций растворителе — ацетонитриле — цианид-ион ведет себя как основание, так как не образует водородных связей. [c.215]

Недавние физико-химические исследования (дальняя ИК-, ЯМР-спектроскопия, кондуктометрические измерения) в ТГФ и ДМСО подтвердили, что основным типом енолятов является ионная пара с анионом в и-форме. Особенно поражает тот факт, что соли тетрабутиламмония ведут себя так же, как и соли щелочных металлов. Это указывает на ионность связи в этих ено-лятах и, что еще более важно, на отсутствие жестких требований к положению катиона по отношению к узкой области локализации заряда аниона. В то время как небольшой ион щелочного металла может располагаться на плоскости между 0-атомами (истинный хелат), ион аммония вынужден находиться выше плоскости и-образного аниона [363]. [c.198]

Брендстрём и Юнггрен [369] изучили изопропилирование ацетилацетоната тетрабутиламмония в различных растворителях. Следует, однако, учитывать, что в этом случае существуют схерические факторы, которые весьма способствуют 0-алкилированию. Как можно видеть из табл. 3.10, соотношение продук- [c.201]

Алкилирование метилацетоацетата. К раствору 0,1 моля ме-тилацетоацетата и 0,2 моля алкилиодида в 75 мл хлороформа прибавляют при перемешивании раствор 0,1 моля бисульфата тетрабутиламмония и 0,2 моля NaOH в 75 мл воды. Проходит экзотермическая реакция. Спустя —15 мин после окончания нейтрализации слои разделяют, хлороформ упаривают, а тет-рабутиламмонийиодид осаждают, добавляя эфир. После фильтрования растворитель удаляют в вакууме [376]. [c.213]

Недавно эти же реакции были проведены с высокими выходами (от 70 до 87%) в истинных условиях МФК [471]. Субстраты, растворенные в пентане, перемешивали с 50%-ным водным раствором гидроксида натрия и с бисульфатом тетрабутиламмония (более 2 молей). Некоторые из этих реакций элиминирования проходили экзотермично. Для понимания механизма имеет значение тот факт, что в этих мягких условиях при замене бисульфата тетрабутиламмония на его бромид или иодид никакой реакции не происходит не протекает реакция и в присутствии ТЭБА или гексадецилтриметиламмонийбромида [471]. [c.242]

Реакции образования циклопропанов, представленные на схеме 3.148, описаны в патентной литературе [513, 1764] (условия концентрированные растворы гидроксидов щелочных металлов, R4NX). При нагревании хлоргидринов с 20%-ным водным гидроксидом натрия в присутствии гидроксида тетрабутиламмония образуются эпоксиды [1117] (см. также разд. 3.13.3). [c.273]

Для исходного соединения W и NaOH в качестве катализаторов применялись аликват 336 [830] и иодид тетрабутиламмония [831]. В реакции норборнадиена с последним катализатором выходы продуктов и обработка реакционной массы [c.363]

Во ВНИИ НП разработан метод потенциометрического титрования экранированных алкилфенолов [180]. Алкилфенолы титруют 0,1 н. раствором гидроокиси тетрабутиламмония ( 4Hg)4NOH] в изопропиловом спирте в среде диметилсульфоксида. Метод используют для определения чистоты антиокислителей. В работе [181] описан метод определения экранированного алкилфенола [c.202]

Аналогичный быстрый метод синтеза возможен также и для рибонуклеотидов, как показано на примере образования уридилил-(3 ->5 )-уридина. В этом случае как трихлорэтильная, так и силильная защитные группы могут быть одновременно удалены при растворении триэфира в растворе фторида тетрабутиламмония в тетрагидрофуране. [c.180]

Рис. д. 146. кривые потенциометрического титрования равных количеств янтарной кислоты в среде смешанного растворителя иэо-пропанол-Ьвода переменного состава раствором гидроксида тетрабутиламмония. [c.345]

В первую очередь следует назвать анализ смесей кислот, дифференцированное титрование которых в воде обычно невозможно, так как их значения рК различаются менее чем на четыре единицы (условие для раздельного титрования кислот в воде). Сильные кислоты в воде имеют практически одинаковую силу из-за нивелирующего эффекта воды. Если вместо воды в качестве растворителя взять, например, уксусную кислоту, кислоты в смеси можно оттитровать дифференцированно. Примером может служить дифференцированное титрование азотной и хлорной кислот. В воде невозможно также оттитровать серную кислоту по двум ступеням диссоциации, их всегда титруют суммарно. Однако при потенциометрическом титровании серной кислоты в ызо-бутаноле раствором гидроксида тетрабутиламмония происходит последовательная нейтрализация обеих ступеней. Другим- примером является последовательное титрование муравьиной и серной кислоты в метаноле. [c.346]

На границе раствор — воздух в2=1 и Р>0, т. е. сила Р направлена в сторону раствора. На границе раствор — ртуть еа оо и из уравнения (19.1) следует, что —г]е11 лгЧае.1<.Ь, т. е. сила Р направлена в сторону металла. Таким образом, силы зеркального изображения способствуют отрицательной адсорбции ионов на границе раствор — воздух и их положительной адсорбции на границе раствор — ртуть. Положительная адсорбция катионов тетрабутиламмония на границе раствор — воздух обусловлена преобладанием эффекта выжимания над силами зеркального изображения. Из-за прослойки растворителя с низкой диэлектрической проницаемостью на границе ртуть — раствор увеличения адсорбции на этой границе неорганических катионов практически не наблюдается. С другой стороны, для анионов и органических катионов, частично или полностью теряющих при адсорбции гидратную оболочку, роль сил зеркального изображения в явлениях адсорбции несомненна, хотя при этом нужно учитывать и возможность образования в поверхностном слое ионных пар. [c.95]

Влияние специфической адсорбции катионов тетрабутиламмония показано на рис. 145. Их ускоряющее действие на процесс разряда SjOJ" объясняется сдвигом г1)1-потенциала в положительную сторону. Ускоряющий эффект проявляется только в области адсорбции катионов (QH<,)iN +, а следовательно, не связан с образованием ионных пар в объеме раствора. [c.266]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология